阳离子稀土化合物催化生成C-O和C-S键反应的研究

发布时间：2020-09-03 15:03

　　 本论文主要研究了阳离子稀土化合物[Ln(CH_3CN)_9]~(3+)[(Al Cl_4)_3]~(3 )·(CH_3CN)催化的生成C O键以及C S键的反应,主要由以下两部分内容组成:1.阳离子稀土化合物[Ln(CH_3CN)_9]~(3+)[(AlCl_4)_3]~(3 )·(CH_3CN)可有效催化2-羟基查尔酮和萘酚/取代苯酚的付克烷基化/缩酮化串联反应,以中等到高的收率生成一系列2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷化合物。反应产物具有立体选择性。阳离子稀土化合物[Yb(CH_3CN)_9]~(3+)[(AlCl_4)_3]~(3 )·(CH_3CN)的催化活性优于其前体YbCl_3的原因可能在于Yb中心因被阳离子化从而具有了更高的Lewis酸性。2.阳离子铝化合物[AlCl(CH_3CN)_5]~(2+)[(AlCl_4)_2]~(2 )·(CH_3CN)可有效催化2-羟基查尔酮和萘酚的傅克烷基化/缩酮化串联反应,生成一系列2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷化合物,但收率稍逊于阳离子稀土化合物。3.阳离子稀土化合物[Ln(CH_3CN)_9]~(3+)[(AlCl_4)_3]~(3 )·(CH_3CN)可有效催化烯烃和硫酚/硫醇的氢硫化反应。在无溶剂条件下,0.5 mol%的[Yb(CH_3CN)_9]~(3+)[(AlCl_4)_3]~(3 )·(CH_3CN)可催化反应在1小时内以中等到高的收率和良好的马氏区域选择性生成一系列硫醚化合物。
【学位单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O621.251
【部分图文】：

-2二芳基稠合2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷

图 1-1-62014 年，N. C.Ganguly 课题组[13]报道了 5 mol%的 CeCl3 7H2O/NaI 体系催化的 2-羟基查尔酮和间苯二酚或者间苯三酚的反应。在该条件下，反应显示出良好的区域选择性,只得到单一的化合物 12，并未发现有化合物 13 的生成（图 1-1-7）

件 ： 0.5 mmol 2- 羟 基 查 尔 酮 ， 0.5 mmol 苯]3+[(AlCl4)3]3  (CH3CN)（用量相对于 2-羟基查尔酮）：0.5 mmol 2-羟基查尔酮，0.6 mmol 对甲氧基苯]3+[(AlCl4)3]3  (CH3CN)（用量相对于 2-羟基查尔酮）酸乙酯和正己烷的混合溶液中培养了化合物 18ah 和了 X 单晶衍射分析，所得结构见图 1-2-2，1-2-3。如环[3.3.1]壬烷 1 号位的苯基和 5 号位的 H 均位于壬烷已报道的结果一致。根据这两个晶体结构并结合所有析结果，可以确定我们的这一反应体系具有良好的立

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本文编号：2811600