丙二烯衍生物在二茂锆配合物上的环化反应研究

发布时间：2020-09-22 12:56

　　 环状化合物是有机化学领域的重要内容,兼具理论研究和实际应用价值,而以联烯衍生物为底物的合成是得到环状化合物最为理想方式之一,通过这种方法可以合成许多新型的环状化合物。本文中以Cp_2ZrCl_2为底物,在四氢呋喃作为溶剂的环境下,利用制备的多种含有烷氧基团的炔烃,在茂锆金属配合物上合成了多种联烯衍生物,并且进一步探索了联烯衍生物在茂锆金属上的环化反应,分别得到了四元环、五元环等环状化合物,并且通过设计实验推测了环化反应的机理。实验内容主要分为三个部分。第一部分中以Cp_2ZrCl_2为底物,利用与含烷氧基炔烃的反应,合成了多种联烯衍生物,对所得产物的结构进行了鉴定,并在实验的基础上探究了反应温度、反应时间等因素的影响。第二部分在前一部分的基础上,进一步研究了联烯在茂锆配合物上的环化反应,利用联烯基锆的转金属反应,发现可以发生四元环、五元环的环化反应,分别得到了对应的环化产物,并对产物结构做了鉴定。第三部分尝试对茂锆配合物上的联烯环化反应的机理进行了研究,设计实验改变了反应路径,首先合成了碘代联烯,再反应生成联烯基锂,进行转金属反应后得到了联烯基铜并最终发生环化形成了五元环。本文利用茂锆金属配合物合成了多种联烯衍生物,并在此基础上进行了联烯在茂锆金属配合物上的环化反应,合理地推测了环化产物形成的机理,为茂锆金属在有机合成领域的应用提供了更多可能。
【学位单位】：中国石油大学(北京)
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O621.3
【部分图文】：

第 2 章 二茂锆配合物上的联烯衍生物的合成：7.23 ppm 和 7.14 ppm 位置的出峰分别对应了苯环上的 2 种 H 原子出峰是联烯中末端叔碳上的 H 原子的特征峰，4.45 ppm 和 4.01 ppm与氧原子相连的两种碳原子上的 H，2.34 ppm 的出峰对应了苯环上甲1.04 ppm 的出峰则对应的是脂肪链上的甲基的 H 原子。通过积分我各种类型 H 原子的比例完全符合对产物结构的预测，因此可以佐证

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本文编号：2824417