温度响应性AIE超分子复合物的合成及稀溶液中相转变的研究

发布时间：2020-10-22 09:55

　　 本文开发了一种利用荧光技术灵敏探测温度响应性聚集诱导发光(AIE)超分子体系稀溶液中相转变的方法。在含氨基的温度响应性超支化聚合物(HPEI-IBAm)和含羧基的AIE分子(TPE~COOH)的氢键、静电、疏水-疏水相互作用的推动下,制备了温度响应性AIE超分子复合物。并利用~1H NMR、2D~1H NOESY谱、透射电子显微镜(TEM)、动态光散射(DLS),对制备的超分子复合物进行了表征。与其他温度响应性AIE体系不同的是,配制的温度响应性AIE超分子复合物溶液显示出两种不同的温度依赖性荧光发射响应:在相转变温度(PTT)附近,一种信号显示随温度升高,荧光发射明显增强;另一信号显示随温度升高,荧光发射单调下降,伴随着PTT附近斜率增加的变化。进一步研究发现,即使在传统比浊技术失去效力的稀溶液中,PTT也可以很容易地从这两种不同的温度依赖性发射响应的荧光光谱图中读出。同时采用荧光技术,从溶剂组成、复合物浓度、复合物组成、无机阴、阳离子这几个影响因素出发对制备的超分子复合物在稀溶液中的相转变行为进行了详细地研究。
【学位单位】：天津大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O631;O641.3
【部分图文】：

第 1 章 绪论转以非辐射的形式消耗掉激态的能量。激发态时，中间的烯烃双键可以被打开，形成两个二苯亚甲基单元。在溶剂介质中，由旋转或扭转运动引起的冲突将光子能量转化为热能，导致激子的非辐射能量散失。在聚集形成时，由于受限分子内旋转（RIR）和高度扭转分子的形成阻碍分子间π-π堆积相互作用的协同效应，TPE 的发光被诱导或恢复[8]。

探测 PINPAM 的热转变：NIPAM 在少量 TPE 单体存合能实现将亚乙烯基功能化的TPE衍生物引入到PIN的 PNIPAN 具有 AIE 活性，作为非单调的荧光探针能揭节，这是其他分析技术无法实现的。TPE 衍生物也聚电解质的构象转变，Tang 课题组通过双阳离子 TPE实现了对相对浓缩的聚电解质溶液（1g/L）的动力学性聚合物（诸如温度，pH 或光照）改变做出性质改变的刺激引起广泛关注[27]。图 1-3 描绘了刺激响应聚合物的刺中，温度在自然界中具有重要地位，温度响应性聚合响应聚合物之一。所谓温度响应性聚合物，指的是对逆构象或相转变的一类聚合物。

第 1 章 绪论响应性聚合物的种类应性聚合物存在两种类型，即在加热时发生分层相转变和在冷变。在低温时完全溶解，而在加热时发生相分离的聚合物被称（LCST）聚合物，其中 LCST 表示整个相图中最低的相转变比浊法测定特定浓度的相分离温度来确定浊点温度（Tcp）。子与聚合物的相互作用引起的熵变化驱动的，而在加热时这种最终导致聚合物脱水和相分离[28]。具有相反行为的聚合物被称（UCST）聚合物，这种行为与 LCST 相比更为罕见。它主要的焓引力，这种焓吸引力基于超分子相互作用，例如静电相互述温度响应性聚合物的 UCST 点和 LCST 点的相图[30]如图 1
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本文编号：2851445