偶氮三唑基衍生配体构筑的功能配合物的合成、结构与性质
发布时间：2020-11-13 00:41
偶氮三唑基衍生配体构筑的功能配合物结构新颖多样,具备了有机配体和无机金属的优良性质,在材料科学、能源和环境等领域展示出广泛的应用前景。本文通过合成偶氮三唑衍生类配体--5-偶氮三唑水杨酸(H_3AS)、偶氮三唑-2-羟基-3-萘甲酸(H_4AH),以及它们与Ln系金属的配合物,研究了它们的结构、光学性质以及磁性。第一章为绪论,主要介绍了三唑及其衍生物构筑的配合物的研究进展,结合偶氮三唑类配体构筑的配合物特性,集中介绍了光致变色化合物和光磁功能性质的Ln系金属配合物的研究进展以及选题依据和研究内容。第二章以5-偶氮三唑水杨酸为配体分别与Ln系金属Dy、Tb、Ho、Er、Yb构筑了[Ln(HAS)(OAc)(H_2O)_2]·4H_2O,Ln=Dy(1),Tb(2),Ho(3),Er(4),Yb(5)这五个配合物。X-射线单晶衍射分析表明配合物1-5均为二维网状结构,配合物中各个配体之间的三唑环、偶氮部分以及水杨酸形成了三种π-π堆积作用,形成了稳定的三维超分子结构。配合物1-5的性质研究表明:配合物1和2具有光致异构性质;该配体只对Tb(III)具有天线效应,固态配合物2能发出Tb(III)的特征绿色荧光;配合物1具有单分子磁体性质。第三章以偶氮三唑-2-羟基-3-萘甲酸为配体,以2-羟基-3-萘甲酸(H_2NA)为辅助配体,分别与Ln系金属Dy、Tb、Sm、Eu构筑了[Ln_2(H_2AH)_2(HNA)_2(H_2O)_4]·DMF,Ln=Dy(6),Tb(7),Sm(8),Eu(9)四个配合物。X-射线单晶衍射分析表明配合物6-9晶型相同,均为双核结构,通过氢键的作用形成了稳定的三维超分子结构。配合物6-9的性质研究表明:配合物6具有单分子磁体性质;配合物7的DMF溶液随着365nm紫外光照射的时间增长,具有荧光增强性质;该配体只对Eu(III)具有天线效应,固态配合物9能发出Eu(III)的特征红色荧光。
【学位单位】：广州大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O641.4
【部分图文】：
2, 4-三唑类衍生配体分类。Fig.1-1 A series of substituted 1,2,4-triazole derivatives.年，Patrick Gamez 在 Coordination Chemistry Review 上对三1]。零维的结构众多，金属核数可达 26 核之多，零维的 1好的磁学性质。如[Mn2(trz)5(NCS)4][12]，[Ni2(deatrz)4(H2O(tp)2(H2O)4]，[Ni2(atrz)3(H2O)4](H2tp = tereph- thalic )[14]，卢3(atrz)4Cl6]n，[Cd(atrz)2(SCN)6]n[15]。这类配合物金属均与三常添加一些辅助小配体，如卤素离子等来桥连，形成多种通过弱相互作用力形成三维超分子结构。 的 配 合 物 如 [Zn(atrz)2X]n(X = Cl-， Br-， I-)[16]、 {[Cd2O}n[17]，μ1,2,4氮原子构建的二维格层褶皱结构[Zn(d)I]n[18]。2005 年，陈小明课题组合成的[CuI(trz)]和[AgI(trz)]
图 1-3 [BrRe(CO)3(μ-BPDB)]3和[BrRe(CO)3(μ-BPDDB)]3的结构变化图。Fig.1-3 The structure change of [BrRe(CO)3(μ-BPDB)]3and [BrRe(CO)3(μ-BPDDB)]3.1999 年，含有多个偶氮结构单元的双二茂铁的配合物在 Nishthara 课题组首现[26-28]，并研究了配合物 Fe-N=N-Fe、Fe-Fe′-N=N-Fe、Fe-N=N-Fe′-N=N-F异构化性质。Fe-N=N-Fe 能发生顺反异构的变化，这两种顺反结构的配合具有良好的热稳定性；氧化-还原电位显示了光照前后的氧化-还原电位的不处，光照后在原有的两对氧化-还原峰的基础上出现了一个新的氧化-还原电 1-4)。
图 1-5 该配合物的结构；该配合物的结构变化。5 Structure and the change of structure under light irradiation for this cLi 课题组在 J. Am. Chem. Soc.上报道了偶氮氮杂环 1,1’-Azobis-1,2,3-triazole)的晶体结构及其特殊的光致变色在应用[30]；该结构含 8 个氮原子，结构稳定性好，在紫外颜色由黄变蓝，肉眼就能观察到，固体漫反射测试结果有
【参考文献】
本文编号：2881474
【学位单位】：广州大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：O641.4
【部分图文】：
2, 4-三唑类衍生配体分类。Fig.1-1 A series of substituted 1,2,4-triazole derivatives.年，Patrick Gamez 在 Coordination Chemistry Review 上对三1]。零维的结构众多，金属核数可达 26 核之多，零维的 1好的磁学性质。如[Mn2(trz)5(NCS)4][12]，[Ni2(deatrz)4(H2O(tp)2(H2O)4]，[Ni2(atrz)3(H2O)4](H2tp = tereph- thalic )[14]，卢3(atrz)4Cl6]n，[Cd(atrz)2(SCN)6]n[15]。这类配合物金属均与三常添加一些辅助小配体，如卤素离子等来桥连，形成多种通过弱相互作用力形成三维超分子结构。 的 配 合 物 如 [Zn(atrz)2X]n(X = Cl-， Br-， I-)[16]、 {[Cd2O}n[17]，μ1,2,4氮原子构建的二维格层褶皱结构[Zn(d)I]n[18]。2005 年，陈小明课题组合成的[CuI(trz)]和[AgI(trz)]
图 1-3 [BrRe(CO)3(μ-BPDB)]3和[BrRe(CO)3(μ-BPDDB)]3的结构变化图。Fig.1-3 The structure change of [BrRe(CO)3(μ-BPDB)]3and [BrRe(CO)3(μ-BPDDB)]3.1999 年，含有多个偶氮结构单元的双二茂铁的配合物在 Nishthara 课题组首现[26-28]，并研究了配合物 Fe-N=N-Fe、Fe-Fe′-N=N-Fe、Fe-N=N-Fe′-N=N-F异构化性质。Fe-N=N-Fe 能发生顺反异构的变化，这两种顺反结构的配合具有良好的热稳定性；氧化-还原电位显示了光照前后的氧化-还原电位的不处，光照后在原有的两对氧化-还原峰的基础上出现了一个新的氧化-还原电 1-4)。
图 1-5 该配合物的结构；该配合物的结构变化。5 Structure and the change of structure under light irradiation for this cLi 课题组在 J. Am. Chem. Soc.上报道了偶氮氮杂环 1,1’-Azobis-1,2,3-triazole)的晶体结构及其特殊的光致变色在应用[30]；该结构含 8 个氮原子，结构稳定性好，在紫外颜色由黄变蓝，肉眼就能观察到，固体漫反射测试结果有
【参考文献】
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本文编号：2881474
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