环境内分泌干扰物的高选择性固相萃取-HPLC-紫外检测分析方法及其在鱼与水富集相关性研究中的应用

发布时间：2017-04-07 13:07

  本文关键词：环境内分泌干扰物的高选择性固相萃取-HPLC-紫外检测分析方法及其在鱼与水富集相关性研究中的应用，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：环境内分泌干扰物是广泛存在于环境中的一类污染物,能够干扰人类和动物的内分泌系统,威胁人类和动物的健康、生存及繁衍。环境内分泌干扰物与人类的生殖障碍、发育异常及某些癌症等密切相关,其对生态环境的影响更为显著,在极低浓度水平就可对环境中的生物体造成危害。激素类药物在水产养殖中的使用会导致水产品中环境内分泌干扰物的残留,经食物链传递对人体造成危害。因此,建立灵敏、快速、简便的分析方法研究水产品中该类污染物的残留水平及污染来源,对保护生态环境和人类健康具有重要意义。 第一部分,综述了鱼类水产品等环境样品中内分泌干扰物的分析方法研究进展。 第二部分,采用自由基聚合的方法,将功能单体、交联剂和溶剂按照一定比例热聚合后形成疏水性多孔聚合物,该聚合物对强疏水性物质具有很好的吸附作用。选取了六种具有代表性的环境内分泌干扰物E1、E2、E3、EE2、BPA、P作为研究对象,将合成的疏水性多孔聚合物作为固相萃取填料,用自制的固相萃取小柱同时高效富集这六种环境内分泌干扰物,通过对样品前处理、固相萃取及液相分离条件的优化,建立了一种能同时测定环境水样和鱼类水产品中六种环境内分泌干扰物的高选择性SPE-HPLC-UV分析方法。样品经前处理之后将pH调至5.70后过柱,以3mL甲醇：乙酸=10：1(v/v)洗脱,洗脱液经氮气挥干后定容,用HPLC-UV检测,于230nm波长处测定其吸收。将建立的方法用于实际鱼肉样品和养殖水样的加标回收实验中,结果令人满意。对于鱼肉样品,六种目标化合物的加标回收率在85.1%-97.4%之间,RSD6.5；对于鱼塘养殖水样,六种目标化合物的加标回收率在82.4%～103.3%之间,RSD5.8。六种目标化合物的检测限在0.06～1.38μg·L-1之间。实验结果表明该方法灵敏度高、重现性好,可以满足普通实验室开展该类污染物检测的需要。 第三部分,选取了杭州市五个水产养殖场作为调查对象,用建立的高选择性SPE-HPLC-UV分析方法,调查了其环境内分泌干扰物污染状况。分别测定了五个水产养殖场的鲫鱼、养殖水及投放饲料中E1、E2、E3、EE2、BPA、P六种环境内分泌干扰物的残留浓度。结果显示,在所调查的五个水产养殖场中的鲫鱼和养殖水中均有若干种环境内分泌干扰物被检出。E2的检出率达100%,其在养殖水样和鲫鱼样品中的含量分别为4.81～13.06ug·L-1、18.57～176.5ug·Kg-1。另外,E1在养殖水中的含量为2.37～4.41ug·L-1,在鲫鱼样品中的含量为50.2～96.3ug·Kg-1。E3在养殖水样中的含量为5.22～7.90ug·L-1,在鲫鱼样品中的含量为224.3～279.5ug·Kg-1。EE2在养殖水样和鲫鱼样品中的含量分别为7.06～8.17ug·L-1、108.4～238.8ug·Kg-1。BPA只在鱼样中被检出,含量为99.8～137.3ug·Kg-1。同时进行了污染源解析,认为鱼饲料是鱼及水中环境内分泌干扰物的重要污染源。最后根据污染现状提出了一系列污染控制对策。
【关键词】：环境内分泌干扰物 固相萃取 高效液相色谱 鱼 水 富集
【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2014
【分类号】：O657;X830
【目录】：

• 致谢6-7
• 摘要7-9
• Abstract9-13
• 第一章 环境内分泌干扰物的分析方法研究进展13-44
• 1.1 环境内分泌干扰物简介13-18
• 1.1.1 环境内分泌干扰物的分类13-15
• 1.1.2 环境内分泌干扰物的来源及在环境中的迁移转化15-17
• 1.1.2.1 环境内分泌干扰物的来源15-16
• 1.1.2.2 环境内分泌干扰物在环境中的迁移转化16-17
• 1.1.3 环境内分泌干扰物的危害17-18
• 1.2 环境内分泌干扰物的研究进展18-19
• 1.3 环境内分泌干扰物的分析方法19-25
• 1.3.1 环境样品的前处理技术19-23
• 1.3.1.1 固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)20-21
• 1.3.1.2 固相微萃取(Solid Phase Micro Extraction,SPME)21
• 1.3.1.3 基质固相分散萃取(Matrix Solid Phase Dispersion,MSPD)21-22
• 1.3.1.4 微波辅助萃取(Microwave Assisted Extraction,MAE)22
• 1.3.1.5 加速溶剂萃取(Accelerated Solvent Extraction,ASE)22-23
• 1.3.2 样品检测方法23-25
• 1.3.2.1 气相色谱-电子捕获/原子发射(GC-ECD/AED)23
• 1.3.2.2 气相色谱-质谱/质谱~2(GC-MS/MS~2)23
• 1.3.2.3 高效液相色谱-紫外/荧光/二极管阵列检测(HPLC-UV/FLD/DAD)23-24
• 1.3.2.4 高效液相色谱-质谱/质谱~2(HPLC-MS/MS~2)24
• 1.3.2.5 超高效液相色谱(UPLC)24-25
• 1.3.2.6 光谱分析法25
• 1.3.2.7 其他方法25
• 1.4 鱼类及水体中环境内分泌干扰物的污染调查现状25-26
• 1.5 本论文的研究内容26-28
• 参考文献28-44
• 第二章 SPE-HPLC-UV法分析检测水样及鱼体中的环境内分泌干扰物44-68
• 2.1 前言44-45
• 2.2 实验部分45-49
• 2.2.1 实验试剂和仪器45-48
• 2.2.1.1 实验试剂45-47
• 2.2.1.2 仪器47-48
• 2.2.2 以疏水性多孔聚合物作为填料的固相萃取柱的制备48
• 2.2.2.1 疏水性多孔聚合物的合成48
• 2.2.2.2 固相萃取柱的制备48
• 2.2.3 样品的前处理方法48-49
• 2.2.3.1 鱼肉样品的处理48-49
• 2.2.3.2 水样的处理49
• 2.2.4 固相萃取实验49
• 2.2.5 液相色谱测定49
• 2.3 结果与讨论49-64
• 2.3.1 鱼肉样品处理条件的优化49-54
• 2.3.1.1 提取剂用量的选择50
• 2.3.1.2 无水Na_2SO_4投加量的优化50-51
• 2.3.1.3 水解条件的优化51-54
• 2.3.2 固相萃取条件优化54-57
• 2.3.2.1 pH的选择54
• 2.3.2.2 洗脱液种类的选择54-56
• 2.3.2.3 洗脱液组成比例的选择56
• 2.3.2.4 洗脱液体积的选择56-57
• 2.3.3 液相分离条件优化57-59
• 2.3.3.1 色谱柱的选择57
• 2.3.3.2 流动相的选择57-58
• 2.3.3.3 流动相流速的选择58-59
• 2.3.3.4 柱温的选择59
• 2.3.4 线性范围及方法检测限59-60
• 2.3.5 回收率实验60-64
• 2.3.6 精密度64
• 2.4 小结64-65
• 参考文献65-68
• 第三章 SPE-HPLC-UV法对典型环境内分泌干扰物在鱼与水富集相关性研究中的应用68-77
• 3.1 前言68-69
• 3.2 实验部分69-72
• 3.2.1 样品采集69
• 3.2.2 样品处理69
• 3.2.3 样品测定69-72
• 3.3 结果与讨论72-76
• 3.4 小结76-77
• 第四章 主要结论及展望77-79
• 4.1 主要结论77
• 4.1.1 SPE-HPLC-UV方法的建立77
• 4.1.2 检测方法的环境应用77
• 4.2 展望77-79
• 硕士期间发表的论文79

【参考文献】

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本文编号：290493