纳米多孔钯催化C-C/C-N不饱和键选择性氢化反应研究

发布时间：2020-12-09 17:35

　　纳米多孔金属材料是一类具有三维双连续纳米多孔结构的金属材料,由纳米尺度的孔隙和金属韧带构成,具有尺寸可控、密度低、比表面积高、导电性好等优点,是近年来备受关注的一种新型功能材料。纳米多孔金属材料以其独特的结构性能在催化、传感、分离、能源等诸多领域有着广泛的应用。特别是纳米多孔金属材料高比表面积、无负载、易制备、易回收和易重复利用的特点,使其在有机催化领域表现出独特的活性,被认为是一类绿色的、可持续的催化剂。论文研究了纳米多孔钯催化炔烃选择性还原制备顺式烯烃的反应。研究发现,反应在常温常压下即可顺利进行。在优化的反应条件下,各种芳香族和脂肪族的内炔和端炔均能顺利发生反应,生成相应的顺式烯烃和端烯,产物收率在70%-95%之间,选择性较高。该反应对甲基、甲氧基、叔丁基、三氟甲基、甲酰基、羧基、卤素（F、C1和Br）等官能团具有较好的兼容性。在内炔与端炔的竞争反应中,端炔优先发生还原反应。催化剂循环使用多次后,仍未见催化活性降低,而且没有钯浸出。机理研究表明H-H键在纳米多孔钯表面发生了异裂,原位形成的Pd-H物种作为弱亲核试剂,对目标反应的选择性控制起到了至关重要的作用。论文研究了纳米多孔... 

【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：155 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１．１?（ａ）海胆骨骼的剖面ＳＥＭ图；（ｂ，ｃ）利用海胆骨骼作模板制备的纳米多孔金的ＳＥＭ图

：灣＿賴翻??人，：；皿’??图１．１?（ａ）海胆骨骼的剖面ＳＥＭ图；（ｂ，ｃ）利用海胆骨骼作模板制备的纳米多孔金的ＳＥＭ图。??图片来自文献［５１］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．１?（ａ）?ＳＥＭ?ｏｆ?ａ?ｃｒｏｓｓ?ｓｅｃｔｉｏｎ?ｔｈｒｏｕｇｈ?ａｎ?ｅｃｈｉｎｏｉｄ?ｓｋｅｌｅｔａｌ?ｐｌａｔｅ；?（ｂ，?ｃ）?ＳＥＭ?ｏｆ?ｇｏｌｄ－ｃｏａｔｅｄ??ｅｃｈｉｎｏｉｄ?ｓｋｅｌｅｔａｌ?ｐｌａｔｅ?ａｆｔｅｒ?ｉｎ－ｓｉｔｕ?ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｃａｌｃｉｔｅ?ｔｅｍｐｌａｔｅ??－３－??

?来制备介孔金属粉末或者薄膜。２００１年，Ｒｙｏｏ等人利用ＭＣＭ－４８作为模板，合成了直??径约为３ｎｍ的三维多孔网状Ｐｔ纳米线（图１．２）［５４］。２０１１年，Ｙａｍａｕｃｈｉ等人采用ＫＩＴ－６??和ＳＢＡ－１５模板制备了形状和尺寸可控的介孔Ｐｔ纳米颗粒，为多孔金属纳米颗粒的制备??提供了一种简便的途径［５５］。??（２）软模板法??软模板通常为两亲分子形成的有序聚集体，主要包括：胶束、反相微乳液、溶致液??晶（ＬＬＣ）和氢气泡等。下面主要介绍一下溶致液晶（ＬＬＣ）和氢气泡模板法：??①溶致液晶模板法??溶致液态晶体（ＬＬＣ）是由嵌段共聚物类的两亲性分子构成，其结构排列长程有序，??晶格参数可从几到几十纳米范围内周期性变化。在溶致液晶模板中，随着表面活性剂浓??度的增加，ＬＬＣｓ的结构通常从溶液（Ｕ）的立方相，六方相（氏），双连续立方??相（％），层状相（Ｌａ）等变为胶束相（Ｌ２）。由于通过改变反应液的组成即可获得各??种各样的多孔结构，所以ＬＬＣ模板法是一种通用的制备介孔金属的方法［５６］。与胶体??晶体模板相似


本文编号：2907226