新型香豆素衍生物的合成及荧光性能的研究

发布时间：2017-04-09 17:13

  本文关键词：新型香豆素衍生物的合成及荧光性能的研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：香豆素及其衍生物是一类重要的有机化合物并广泛存在于植物中。该类化合物不仅表现出很好的药理活性，如抗菌、抗病毒、抗肿瘤等，而且也具有较好的光学特性，被用于激光染料、荧光探针及荧光增白剂等方面。本论文中，我们设计合成了几个3-亚磺酰基香豆素和3-磺酰基香豆素，并测试了它们的光学性质。另外，我们还合成了两个苯并咪唑基香豆素。本论文主要分为以下三个部分： 第一部分综述了香豆素衍生物的生物活性和在功能材料领域中的应用及香豆素衍生物的荧光特点，并介绍了香豆素化合物的合成方法，如Perkin反应、Knoevenagel反应、Pechmann反应和Wittig反应等。 第二部分，主要研究了亚磺酰基香豆素和磺酰基香豆素的合成。我们以苯甲硫醇与氯乙酸乙酯为原料在NaH作用下反应得到硫醚。然后分别在常温和60C加热条件下，用双氧水氧化硫醚得到苄基亚磺酰基乙酸乙酯和苄基磺酰基乙酸乙酯。这两种活泼亚甲基化合物再与4-(二乙氨基)水杨醛在无溶剂条件下进行Knoevenagel缩合反应，分别得到3-苄基亚磺酰基-7-二乙氨基-香豆素(6)和3-苄基磺酰基-7-二乙氨基香豆素(7)。我们还分别以2,4-二羟基苯甲醛和2-羟基-1-萘甲醛为原料，，通过相同的方法又合成了四个香豆素化合物。以上合成的化合物均通过1H NMR、13C NMR及HRMS进行了结构表征。还利用X射线单晶衍射对7-二乙基氨基-3-苄基磺酰基香豆素(7)的晶体进行了解析。另外，我们还对以上合成香豆素的紫外吸收光谱和荧光发射光谱进行了测试。 第三部分，主要研究了苯并咪唑基香豆素化合物的合成。首先以4-(二乙氨基)水杨醛为原料利用Wittig反应得到7-二乙氨基香豆素，然后通过POCl3/DMF甲酰化得到3-醛基-7-二乙氨基香豆素。另外，以3-(二乙氨基)苯酚为原料，利用Pechmann反应制得4-甲基-7-二乙氨基香豆素，再通过SeO2氧化得到4-醛基-7-二乙氨基香豆素。最后，这两个醛基香豆素化合物在NaHSO3存在下分别与邻苯二胺反应，便得到了3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙氨基香豆素(20)和4-(2-苯并咪唑基)-7-二乙氨基香豆素(25)。这两个香豆素化合物通过1H NMR、13C NMR及HRMS进行了结构表征。
【关键词】：亚磺酰基香豆素 磺酰基香豆素 苯并咪唑基香豆素 合成
【学位授予单位】：兰州交通大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2014
【分类号】：O621.22
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 1 引言9-30
• 1.1 香豆素衍生化合物的主要应用9-14
• 1.1.1 香豆素衍生物在生物活性中的应用研究9-11
• 1.1.2 香豆素衍生物在功能材料领域的研究进展11-14
• 1.2 荧光化合物的基本结构特点和影响因素14-16
• 1.2.1 共轭体系的影响14
• 1.2.2 刚性共平面的影响14-15
• 1.2.3 取代基对荧光强度的影响15
• 1.2.4 外界环境的影响15-16
• 1.3 香豆素类化合物的合成方法16-28
• 1.3.1 Perkin 法16-18
• 1.3.2 Knoevenagel 法18-22
• 1.3.3 Pechmann 缩合法22-25
• 1.3.4 Wittig 合成法25-26
• 1.3.5 其他合成方法26-28
• 1.4 本论文研究内容及意义28-30
• 2 苄基（亚）磺酰基香豆素化合物的合成及光谱性质研究30-49
• 2.1 引言30-32
• 2.2 合成路线32-34
• 2.3 结果与讨论34
• 2.3.1 硫醚的合成34
• 2.3.2 苄基亚磺酰基乙酸乙酯和苄基磺酰基乙酸乙酯的制备34
• 2.3.3 Knoevenagel 反应条件的选择34
• 2.4 实验部分34-48
• 2.4.1 实验仪器与试剂34-35
• 2.4.2 实验过程与谱图分析35-38
• 2.4.3 7-二乙氨基-3-苄基磺酰基香豆素晶体结构测试38-42
• 2.4.4 化合物的荧光光谱和紫外光谱42-47
• 2.4.5 化合物荧光性能分析47-48
• 2.5 本章小结48-49
• 3 3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙氨基香豆素和 4-(2-苯并咪唑基)-7-二乙氨基香豆素的合成研究49-58
• 3.1 引言49-51
• 3.2 合成路线51-52
• 3.2.1 3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙氨基香豆素的制备51
• 3.2.2 4-(2-苯并咪唑基)-7-二乙氨基香豆素的制备51-52
• 3.3 结果与讨论52-53
• 3.3.1 醛基类香豆素衍生物的合成52
• 3.3.2 溶剂对反应的影响52-53
• 3.3.3 催化剂对反应的影响53
• 3.3.4 醛与邻苯二胺用量的选择53
• 3.4 实验部分53-57
• 3.4.1 实验仪器与试剂53-54
• 3.4.2 实验过程及谱图分析54-57
• 3.5 本章小结57-58
• 总结58-59
• 致谢59-60
• 参考文献60-65
• 附录 A 部分化合物谱图65-77
• 攻读学位期间的研究成果77

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前3条

1 高本春,徐飒英,王玉茹;香豆素系高档荧光溶剂染料合成工艺[J];染料工业;2000年03期

2 戴赵华,吴世康;香豆素衍生物溶液的光谱和光物理行为[J];物理化学学报;1999年12期

3 董飚;马涛;章天;周春梅;刘刚;王琳;陶佩珍;张兴权;;吡喃香豆素衍生物对HIV-1的抑制作用及其构效关系[J];药学学报;2011年01期

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本文编号：295729