汉斯酯在可见光诱导的烯烃氢二氟烷基化反应中的应用研究

发布时间：2021-01-08 20:13

　　汉斯酯（Hantzsch esters）作为多功能试剂在有机合成中被广泛应用。自1881年首次被报道后,其在多种形式负氢转移还原反应中得到了成功应用。但汉斯酯在失去一个氢原子变为自由基后,因芳构化的驱动,表现出强烈的给出电子的趋势,具有很强的电子转移型的还原能力。本论文的工作正是围绕这一特性展开,第一部分利用可见光条件下产生的苯硫自由基为催化剂,原位生成汉斯酯自由基,利用其还原能力,启动烯烃氢二氟乙酰胺化反应。第二部分是利用原位生成的汉斯酯自由基,通过光催化剂放大其还原能力,实现二氟烷基自由基与烯烃的氢化二氟烷基化反应,具体内容为以下2个方面:1.硫自由基催化汉斯酯在可见光条件下烯烃的氢化二氟酰胺化反应的研究在室温及可见光照射下,以二苯二硫醚在光照条件下生成的硫自由基为催化剂,以汉斯酯为电子给体及H源,以溴代二氟甲基酰胺和烯烃为反应原料在MeCN中实现烯烃的氢化二氟酰胺化反应。反应条件温和,底物范围广泛,对于各种非活化烯烃、含杂环烯烃及含多类活性官能团烯烃、天然产物骨架都有较好的耐受性。利用这个方法,我们实现了含二氟烷基高丝氨酸内酯类衍生物的一步合成。机理研究表明,可能经历硫自由基先获... 

【文章来源】：南京大学江苏省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：152 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 非取代汉斯酯在有机光化学中还原烯烃的研究进展
    1.2 非取代汉斯酯在有机光化学中还原碳-卤及碳-磷键的研究进展
    1.3 非取代汉斯酯在有机光化学中还原酮、醛、亚胺反应的研究进展
    1.4 非取代汉斯酯在可见光催化还原酰亚胺反应中的应用研究
    1.5 总结及立题依据
    参考文献
第二章 苯硫自由基与汉斯酯在可见光条件下催化还原烯烃氢化二氟酰胺化反应研究
    2.1 引言
    2.2 课题设计与初步探究
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应条件优化
        2.3.2 反应底物拓展
        2.3.3 应用研究
        2.3.4 反应机理探究
    2.4 本章小结
    2.5 实验部分
        2.5.1 实验试剂及仪器
        2.5.2 原料及氢化二氟烷基化的通用方法
        2.5.3 机理研究实验
        2.5.4 化合物的表征数据
    参考文献
第三章 硫自由基/光催化剂联用在可见光条件下催化汉斯酯还原烯烃形成氢化二氟磷酸酯化产物的探究
    3.0 引言
    3.1 课题设计
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应条件优化
        3.2.2 反应底物拓展
        3.2.3 应用研究
        3.2.4 克级实验研究
        3.2.5 反应可能的机理
    3.3 本章小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验通则
        3.4.2 原料及氢化二氟磷酸酯化反应的通用方法
        3.4.3 机理研宄实验
        3.4.7 化合物的表征数据
    参考文献
全文总结与展望
博士期间已发表的文章
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]一种有效合成3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮的方法[J]. 杨波,赵敏,方向,杨雪艳,吴范宏.  有机化学. 2013(05)



本文编号：2965228