4-重氮异色酮-3-亚胺的制备与反应研究
发布时间：2021-02-20 11:23
重氮化合物是一类重要的有机合成试剂,在化学、生化、新药研发、材料乃至流动化学等领域都有着广泛应用。本文在综述经典重氮化合物合成方法以及参与的有机反应类型的基础上,发展了一类异色酮骨架的新型重氮化合物,并研究了这类新试剂的一些转化反应,取得了以下创新成果:（1）发展了一种由铜催化的邻苄醇苯乙炔和磺酰叠氮反应合成4-重氮异色酮-3-亚胺类化合物的新方法。进一步研究了这个反应的可能机理,提出了一个包含铜催化的炔烃-叠氮环加成反应（CuAAC）形成烯酮亚胺和分子内亲核加成等过程的串联反应机理。该方法具有快速、高效、普适性好等优点,且所得新型重氮化合物比较稳定。（2）我们研究了 4-重氮异色酮-3-亚胺类重氮化合物与胺类化合物的反应,发现在无任何催化剂存在条件下,这类重氮化合物能够与伯胺发生反应,得到3,5-二氢异色酮[3,4-b]三氮唑类化合物。反应可能通过一个亚胺交换/分子内亲核加成串联过程。该方法条件温和、反应高效、底物普适性好,且伯胺原料简单易得。（3）以4-重氮异色酮-3-亚胺作为铑卡宾的前体,研究了这类重氮化合物在铑催化剂存在下的一些环加成反应。发现在二价铑催化下,4-重氮异色酮-3...
【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：220 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
致谢
摘要
Abstract
第一章 绪论
1.1 重氮化合物简介
1.2 重氮化合物的制备方法
1.2.1 重氮甲烷的制备
1.2.2 重氮化反应
1.2.3 磺酰腙的分解
1.2.4 Regitz重氮转移反应
1.2.5 重氮和三氮唑的相互转化
1.2.6 其他反应
1.3 重氮参与的反应类型
1.3.1 重氮保留反应
1.3.1.1 以重氮为亲核试剂
1.3.1.2 以重氮为亲电试剂
1.3.1.3 环加成反应
1.3.2 Wolff重排
1.3.3 环丙烷化反应
1.3.4 过渡金属催化的金属卡宾反应
1.3.4.1 环加成反应
1.3.4.2 叶立德反应
1.3.4.3 偶联反应
1.3.4.4 X-H插入反应
1.3.5 其他典型的重氮反应
1.4 本章小结及本论文选题思路
1.5 参考文献
第二章 4-重氮异色酮-3-亚胺的合成研究
2.1 引言
2.2 实验设计、结果与讨论
2.3 实验部分
2.3.1 实验仪器及试剂处理
2.3.2 原料邻苄醇苯乙炔2.1的编号及制备
2.3.3 原料磺酰叠氮2.2的编号及制备
2.3.4 产物4-重氮异色酮-3-亚胺2.3的合成
2.3.5 重排反应原料2.4的制备
2.3.6 重排产物2.5的制备
2.4 原料及产物结构表征
2.5 本章小结
2.6 参考文献
第三章 由4-重氮异色酮-3-亚胺制备3-取代3,5-二氢异色酮并[3,4-d][1,2,3]三氮唑
3.1 引言
3.2 实验设计、结果与讨论
3.3 实验部分
3.3.1 实验仪器及试剂处理
3.3.2 原料的制备与编号
3.3.3 产物异色酮并[3,4-d]三氮唑（除3.2g、3.2o、3.2p）的制备
3.3.4 产物异色酮并[3,4-d]三氮唑3.2g、 3.2o、3.2p的制备
3.4 产物结构表征
3.5 本章小结
3.6 参考文献
第四章 铑催化下4-重氮异色酮-3-亚胺的环加成反应
4.1 引言
4.2 实验设计、结果与讨论
4.3 实验部分
4.3.1 实验仪器及试剂处理
4.3.2 原料的编号
4.3.3 [环丙烷-1,4'-异色酮]-3'-亚胺类螺环化合物4.2的制备
4.3.4 产物1,4,5,7-四氢异色酮并[3,4-b]氮杂环庚三烯类化合物4.4的制备
4.3.5 产物2-芳基-3,5-双氢异色酮并[3,4-b]吡咯类化合物4.6的制备
4.3.6 重氮与1-癸炔4.5e反应
4.4 产物结构表征
4.5 本章小结
4.6 参考文献
总结与展望
化合物一览表
部分化合物的核磁谱图
攻读博士学位期间发表的论文
本文编号：3042697
【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：220 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
致谢
摘要
Abstract
第一章 绪论
1.1 重氮化合物简介
1.2 重氮化合物的制备方法
1.2.1 重氮甲烷的制备
1.2.2 重氮化反应
1.2.3 磺酰腙的分解
1.2.4 Regitz重氮转移反应
1.2.5 重氮和三氮唑的相互转化
1.2.6 其他反应
1.3 重氮参与的反应类型
1.3.1 重氮保留反应
1.3.1.1 以重氮为亲核试剂
1.3.1.2 以重氮为亲电试剂
1.3.1.3 环加成反应
1.3.2 Wolff重排
1.3.3 环丙烷化反应
1.3.4 过渡金属催化的金属卡宾反应
1.3.4.1 环加成反应
1.3.4.2 叶立德反应
1.3.4.3 偶联反应
1.3.4.4 X-H插入反应
1.3.5 其他典型的重氮反应
1.4 本章小结及本论文选题思路
1.5 参考文献
第二章 4-重氮异色酮-3-亚胺的合成研究
2.1 引言
2.2 实验设计、结果与讨论
2.3 实验部分
2.3.1 实验仪器及试剂处理
2.3.2 原料邻苄醇苯乙炔2.1的编号及制备
2.3.3 原料磺酰叠氮2.2的编号及制备
2.3.4 产物4-重氮异色酮-3-亚胺2.3的合成
2.3.5 重排反应原料2.4的制备
2.3.6 重排产物2.5的制备
2.4 原料及产物结构表征
2.5 本章小结
2.6 参考文献
第三章 由4-重氮异色酮-3-亚胺制备3-取代3,5-二氢异色酮并[3,4-d][1,2,3]三氮唑
3.1 引言
3.2 实验设计、结果与讨论
3.3 实验部分
3.3.1 实验仪器及试剂处理
3.3.2 原料的制备与编号
3.3.3 产物异色酮并[3,4-d]三氮唑（除3.2g、3.2o、3.2p）的制备
3.3.4 产物异色酮并[3,4-d]三氮唑3.2g、 3.2o、3.2p的制备
3.4 产物结构表征
3.5 本章小结
3.6 参考文献
第四章 铑催化下4-重氮异色酮-3-亚胺的环加成反应
4.1 引言
4.2 实验设计、结果与讨论
4.3 实验部分
4.3.1 实验仪器及试剂处理
4.3.2 原料的编号
4.3.3 [环丙烷-1,4'-异色酮]-3'-亚胺类螺环化合物4.2的制备
4.3.4 产物1,4,5,7-四氢异色酮并[3,4-b]氮杂环庚三烯类化合物4.4的制备
4.3.5 产物2-芳基-3,5-双氢异色酮并[3,4-b]吡咯类化合物4.6的制备
4.3.6 重氮与1-癸炔4.5e反应
4.4 产物结构表征
4.5 本章小结
4.6 参考文献
总结与展望
化合物一览表
部分化合物的核磁谱图
攻读博士学位期间发表的论文
本文编号：3042697
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3042697.html
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