手性磷酸催化的不对称含碳杂键化合物合成研究
发布时间：2021-02-26 03:33
不对称催化是当今有机化学学科中持续发展且意义深远的研究领域,手性催化剂的合成与应用是该研究领域的主要任务之一。随着在该方向研究的持续发展,各种类型的有机小分子催化剂不断涌现。其中,作为有机小分子催化中的一个重要分支,Br?nsted酸催化开始受到人们的重视。手性磷酸由于其高效的催化活性、广泛的适用范围以及低廉的制造成本在近年得到了蓬勃的发展,并实际应用于一系列不同类型的不对称催化反应。本文合成了一系列手性磷酸,并探索了其在不对称反应中的应用,主要内容如下:在手性SPINOL磷酸的催化下,使用汉斯酯为氢源,通过不对称转移氢化反应以最高99%的产率和>99%的ee值得到了一系列有光学活性的3-取代-二氢-1,4-苯并噁嗪和2-取代-四氢喹啉。在手性SPINOL磷酸为催化剂,取代汉斯酯为氢源、甲苯为溶剂、50℃反应的最优条件下,通过不对称氢解反应以最高98%的产率和93%的ee值得到了一系列高对映选择性的3-取代异吲哚啉酮。在使用基于手性BINOL骨架的离子对为催化剂,儿萘酚硼烷为氢源的条件下,以最高90%的产率和97%的ee值得到了一系列高对映选择性的取代苯基乙二醇。通过测得产物的旋...
【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：155 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 绪论
1.1 手性磷酸研究背景
1.1.1 基于BINOL骨架的手性磷酸
1.1.2 基于VAPOL骨架的手性磷酸
1.1.3 基于SPINOL骨架的手性磷酸
1.1.4 其他手性强酸催化剂
1.2 喹啉和1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应
1.3 异吲哚啉酮的不对称氢解反应
1.4 儿萘酚硼烷为还原剂的不对称还原反应
1.5 不对称O–H键插入反应
1.6 课题的选择与意义
1.7 本文主要研究内容
第2章 实验材料及方法
2.1 实验试剂
2.2 实验仪器
2.3 表征方法
2.3.1 核磁共振
2.3.2 气质联用与高分辨质谱
2.3.3 手性化合物表征
2.3.4 密度泛函理论
2.4 手性磷酸的制备
2.4.1 手性BINOL磷酸的合成
2.4.2 手性SPINOL磷酸的合成
2.5 有机还原剂的制备
第3章 手性SPINOL磷酸催化的不对称转移氢化反应
3.1 引言
3.2 1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应
3.2.1 1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化的反应条件优化
3.2.2 1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应普适性考察
3.3 喹啉的不对称转移氢化反应
3.3.1 喹啉的不对称转移氢化反应条件优化
3.3.2 喹啉的不对称转移氢化反应普适性考察
3.4 C=N杂环底物的不对称转移氢化反应反应机理
3.5 不对称转移氢化反应化合物的制备和结构表征
3.5.1 不对称转移氢化反应底物的制备和结构表征
3.5.2 不对称转移氢化反应产物的制备与结构表征
3.6 本章小结
第4章 手性SPINOL磷酸催化的取代异吲哚啉酮的不对称氢解反应
4.1 引言
4.2 手性SPINOL磷酸催化的3-取代异吲哚啉酮的不对称氢解反应
4.2.1 不对称氢解反应条件优化
4.2.2 不对称氢解反应普适性考察
4.3 联吡啶类催化剂的合成
4.4 3-取代-3-羟基吲哚啉酮的不对称氢解反应机理
4.5 不对称氢解反应化合物的制备和结构表征
4.5.1 联吡啶催化剂的制备和结构表征
4.5.2 不对称氢解反应底物的制备和结构表征
4.5.3 不对称氢解反应产物的制备和结构表征
4.6 本章小结
第5章 手性BINOL骨架的离子对催化的不对称还原反应
5.1 引言
5.2 α-羟基酮的不对称还原反应
5.2.1 还原反应条件优化
5.2.2 还原反应普适性考察
5.3 α-羟基酮的还原反应机理
5.4 还原反应化合物的制备和结构表征
5.4.1 还原反应底物的制备和结构表征
5.4.2 还原反应产物的制备与结构表征
5.5 本章小结
第6章 铑（Ⅱ）/手性磷酸共催化的不对称O–H键插入反应
6.1 引言
6.2 铑（Ⅱ）/手性磷酸共催化下羧酸的不对称O–H键插入反应
6.2.1 羧酸的不对称O–H键插入反应条件优化
6.2.2 羧酸的不对称O–H键插入反应普适性考察
6.3 铑（Ⅱ）/手性BINOL磷酸共催化下酚和醇的不对称O–H键插入反应
6.3.1 酚和醇的不对称O–H键插入反应条件优化
6.3.2 酚和醇的不对称O–H键插入反应普适性考察
6.4 不对称O–H键插入反应机理
6.5 不对称O–H键插入反应的化合物的制备和结构表征
6.5.1 不对称O–H键插入反应底物的制备和结构表征
6.5.2 不对称O–H键插入反应产物的制备和结构表征
6.6 本章小结
结论
创新点
研究展望
参考文献
附录 典型化合物的核磁谱图和HPLC谱图
攻读博士学位期间发表的论文及其它成果
致谢
个人简历
本文编号：3051998
【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：155 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 绪论
1.1 手性磷酸研究背景
1.1.1 基于BINOL骨架的手性磷酸
1.1.2 基于VAPOL骨架的手性磷酸
1.1.3 基于SPINOL骨架的手性磷酸
1.1.4 其他手性强酸催化剂
1.2 喹啉和1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应
1.3 异吲哚啉酮的不对称氢解反应
1.4 儿萘酚硼烷为还原剂的不对称还原反应
1.5 不对称O–H键插入反应
1.6 课题的选择与意义
1.7 本文主要研究内容
第2章 实验材料及方法
2.1 实验试剂
2.2 实验仪器
2.3 表征方法
2.3.1 核磁共振
2.3.2 气质联用与高分辨质谱
2.3.3 手性化合物表征
2.3.4 密度泛函理论
2.4 手性磷酸的制备
2.4.1 手性BINOL磷酸的合成
2.4.2 手性SPINOL磷酸的合成
2.5 有机还原剂的制备
第3章 手性SPINOL磷酸催化的不对称转移氢化反应
3.1 引言
3.2 1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应
3.2.1 1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化的反应条件优化
3.2.2 1,4-苯并噁嗪的不对称转移氢化反应普适性考察
3.3 喹啉的不对称转移氢化反应
3.3.1 喹啉的不对称转移氢化反应条件优化
3.3.2 喹啉的不对称转移氢化反应普适性考察
3.4 C=N杂环底物的不对称转移氢化反应反应机理
3.5 不对称转移氢化反应化合物的制备和结构表征
3.5.1 不对称转移氢化反应底物的制备和结构表征
3.5.2 不对称转移氢化反应产物的制备与结构表征
3.6 本章小结
第4章 手性SPINOL磷酸催化的取代异吲哚啉酮的不对称氢解反应
4.1 引言
4.2 手性SPINOL磷酸催化的3-取代异吲哚啉酮的不对称氢解反应
4.2.1 不对称氢解反应条件优化
4.2.2 不对称氢解反应普适性考察
4.3 联吡啶类催化剂的合成
4.4 3-取代-3-羟基吲哚啉酮的不对称氢解反应机理
4.5 不对称氢解反应化合物的制备和结构表征
4.5.1 联吡啶催化剂的制备和结构表征
4.5.2 不对称氢解反应底物的制备和结构表征
4.5.3 不对称氢解反应产物的制备和结构表征
4.6 本章小结
第5章 手性BINOL骨架的离子对催化的不对称还原反应
5.1 引言
5.2 α-羟基酮的不对称还原反应
5.2.1 还原反应条件优化
5.2.2 还原反应普适性考察
5.3 α-羟基酮的还原反应机理
5.4 还原反应化合物的制备和结构表征
5.4.1 还原反应底物的制备和结构表征
5.4.2 还原反应产物的制备与结构表征
5.5 本章小结
第6章 铑（Ⅱ）/手性磷酸共催化的不对称O–H键插入反应
6.1 引言
6.2 铑（Ⅱ）/手性磷酸共催化下羧酸的不对称O–H键插入反应
6.2.1 羧酸的不对称O–H键插入反应条件优化
6.2.2 羧酸的不对称O–H键插入反应普适性考察
6.3 铑（Ⅱ）/手性BINOL磷酸共催化下酚和醇的不对称O–H键插入反应
6.3.1 酚和醇的不对称O–H键插入反应条件优化
6.3.2 酚和醇的不对称O–H键插入反应普适性考察
6.4 不对称O–H键插入反应机理
6.5 不对称O–H键插入反应的化合物的制备和结构表征
6.5.1 不对称O–H键插入反应底物的制备和结构表征
6.5.2 不对称O–H键插入反应产物的制备和结构表征
6.6 本章小结
结论
创新点
研究展望
参考文献
附录 典型化合物的核磁谱图和HPLC谱图
攻读博士学位期间发表的论文及其它成果
致谢
个人简历
本文编号：3051998
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3051998.html
教材专著
