银催化下硝酮对环丙烯酮的开环反应研究

发布时间：2021-02-28 08:35

　　过去十几年间,过渡金属催化C-C键活化作为一种原子经济性的合成策略,被广泛用于各种药物分子及天然产物的高效构筑中。这种策略为许多惰性化学键的功能化提供了新思路,极大地丰富了化学工作者的工具箱,同时又满足绿色化学的要求,具有广阔的发展前景。因此,过渡金属催化C-C键活化策略受到越来越广泛的关注。目前,过渡金属催化C-C键活化的实现主要通过低价金属氧化加成、有机催化、及金属催化β-碳消除三种途径。环丙烯酮是常见的C-C键活化底物,然而基于金属催化β-C消除策略去实现其开环的研究相对较少,为此我们课题组希望能够开发新的以β-C消除为核心策略的环丙烯酮开环反应。本文第一章以环丙烯酮为核心,详细介绍了环丙烯酮作为C3合成子所参与的反应,重点阐述了两大类催化反应途径,并对其相应反应机理予以详述。本章后半部分对本文的选题思路与研究思路进行了概括。本文第二章详细的描述了环丙烯酮化合物及硝酮底物的制备,并对反应过程中使用的实验仪器及试剂作了详细介绍。本文第三章首先描述了环丙烯酮与硝酮之间模板反应的建立,接着考查催化剂、溶剂、反应时间及温度等因素对反应的影响,最终确定反应的最优条件。同时我们对反应机理进行... 

【文章来源】：西北大学陕西省 211工程院校

【文章页数】：111 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 无催化剂条件下环丙烯酮的开环反应研究
        1.2.1 C=O双键参与的开环反应
        1.2.2 C=C双键参与的开环反应
    1.3 有机催化下环丙烯酮的开环反应研究
        1.3.1 有机催化下环丙烯酮的1,2-加成开环反应研究
        1.3.2 有机催化下环丙烯酮的1,4-加成开环反应研究
    1.4 金属催化下环丙烯酮的开环反应研究
        1.4.1 基于氧化加成策略的环丙烯酮开环反应研究
        1.4.2 基于自由基机理的环丙烯酮开环反应研究
        1.4.3 基于β-C消除策略的环丙烯酮开环反应研究
    1.5 本课题研究目的及意义
第二章 环丙烯酮与硝酮的制备
    2.1 环丙烯酮化合物的制备
    2.2 硝酮类底物的合成
    2.3 实验仪器及试剂
        2.3.1 实验仪器
        2.3.2 实验试剂及耗材
    2.4 环丙烯酮化合物的表征
    2.5 硝酮类底物的表征
    2.6 附录（部分原料谱图）
第三章 Ag催化的硝酮对环丙烯酮的开环反应研究
    3.1 研究背景
    3.2 反应条件的优化
        3.2.1 催化剂的筛选
        3.2.2 溶剂的筛选
        3.2.3 反应时间及温度的筛选
        3.2.4 反应催化剂量的筛选
        3.2.5 其他条件的筛选
    3.3 底物拓展
        3.3.1 硝酮底物的拓展
        3.3.2 环丙烯酮底物的拓展
    3.4 衍生化实验
    3.5 化合物3aa的单晶结构
    3.6 反应电子效应的考察
    3.7 机理研究
    3.8 化合物的表征
    3.9 本章小结
总结与展望
参考文献
附录 （部分谱图）
攻读硕士学位期间取得的科研成果
致谢



本文编号：3055593