新型β-二亚胺锗配合物的合成与表征

发布时间：2021-03-25 23:31

　　低价低配位锗化合物是主族化学研究领域的重要分支,也属于无机合成领域的热点课题。经典的β-二亚胺配体以其独特的电子和空间效应,对稳定此类化合物起到了核心的作用。在本课题组此前的工作中,报道了一例新型β-二亚胺4[MeC（PhCNDip）2H;Dip = 2,6-iPr2C6H3]。它集螯合配位、电子共轭效应、大取代基保护效应等优点于一身,更独特的性质是完全避免了骨架丢质子的可能性。本论文选取8-二亚胺4配位的氯代锗卡宾6[MeC（PhCNDip）2GeC1]为前体化合物,寻求合成锗卡宾、锗自由基和锗负离子等结构更加新颖的低价低配位化合物。通过用钠还原氯锗宾6,分离到新一例β-二亚胺锗自由基7[MeC·（PhCNDip）2Ge],其中自由基单电子主要分布在β-二亚胺配体的氮原子和碳原子之间,锗原子以二配位卡宾的构型键合于两个氮原子之间。氯锗宾6与NaN3发生取代反应,以高产率合成了β-二亚胺叠氮锗卡宾8[MeC（PhCNDip）2GeN3]。化合物8的GeN2C3环不是平面的,与Ge相连的三个氮原子呈直线型结构。通过用钠还原β-二亚胺叠氮锗卡宾8和11[PhC（PhCNDip）2GeN3]... 

【文章来源】：西北大学陕西省 211工程院校

【文章页数】：83 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图３．７新型／／－二亚胺叠氮锗卡宾８的分子结构图

ｅｄ?ｃ??图３．１１由叠氮锗卡宾８合成双锗宾１０的机理推测??化合物１０是首次用还原的方法一步得到非对称双锗卡宾，其可能的机理推测如下??（图３．１１?），即稍过量的还原剂钠将部分弟二亚胺叠氮锗卡宾８还原为五元环的锗卡宾??负离子Ｅ，Ｅ与剩余的叠氮锗卡宾８发生偶联反应生成非对称的双锗宾１０?（图３．１１）。??２８??

６?１３??图３．１５金属锂还原氯锗宾６??在－７８?°Ｃ条件下，向氯代锗卡宾６的四氢呋喃溶液中加入锂粉，逐渐恢复到室温搅??拌１２ｈ，反应液由棕红色变为棕黑色。高真空下除去低沸点组分，固体混合物用乙醚提??取，提取液浓缩后在０?°Ｃ重结晶，得到黄色晶体１３，产率为８６?％。Ｘ－射线单晶衍射（图??３．１４）和核磁共振表征／其结构。??在化合物１３的１Ｈ?ＮＭＲ中，Ｃ３ＮＧｅ五元环骨架背后甲基的单峰出现在Ｓ?＝?２．６５?ｐｐｍ??处，侧链异丙基上的甲基的两组双重峰分別出现在：５＝１．１８、１．３４?ｐｐｍ处，侧链异丙??３１??


本文编号：3100516