1,3,3-三芳基丙炔的环加成反应及衍生化研究

发布时间：2021-06-24 13:20

　　1,3,3-三芳基丙炔是一种具有特殊反应活性的化合物。1,3,3-三芳基丙炔在碱的作用下sp3碳上去质子可互变成联烯从而具有更高的反应活性、发生更多的反应;而且,1,3,3-三芳基丙炔作为前体可以在过渡金属催化下发生环化反应。铁是一种理想的过渡金属,在自然界中含量丰富,价格低,无毒且对环境无害,在可持续化学方面通常具有明显的优势,因此是其他常用过渡金属的有吸引力的替代品。在最近几年中,用于此类目的的易处理且通常为空气稳定的铁盐的使用已大大增加,并且现在有大量的铁催化/促进方法可供使用,为有机合成提供了新的可能性。本文分为两个部分:（1）碱介导1,3,3-三芳基炔去质子化/异构化为联烯中间体,以及它们的[2+2]二聚反应;（2）钌催化N-甲氧基苯甲酰胺与1,3,3-三芳基炔的环化反应得到喹啉酮化合物,及其在FeC13促进下的衍生化反应。第一部分中,我们开发了 1,3,3-取代丙炔在LDA促进下去质子化/异构化成联烯后区域选择性[2+2]二聚,随后被亲电试剂淬灭,从而在极其温和的条件下提供了多种高度官能化的亚烷基环丁烯化合物的方法。不同于先前报道的头尾[2+2]环加成反应,该反应显示出异常... 

【文章来源】：浙江理工大学浙江省

【文章页数】：124 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 概述
    1.2 非金属促进的炔的环化反应
    1.3 过渡金属催化的炔的环化反应
        1.3.1 金催化的炔的环化反应
        1.3.2 铑催化的炔的环化反应
        1.3.3 铜催化的炔的环化反应
    1.4 FeCl_3促进的环化反应
        1.4.1 FeCl_3促进的分子内环化反应
        1.4.2 FeCl_3促进的分子间环化反应
    1.5 本章小结
第二章 碱促进的1,3,3-三芳基丙炔的联烯异构化/头对尾[2+2]环加成反应
    2.1 课题的提出
    2.2 碱促进的1,3,3-三芳基丙炔的联烯异构化/头对尾[2+2]环加成反应
        2.2.1 反应条件优化
        2.2.2 反应底物扩展
        2.2.3 四聚产物的拓展
        2.2.4 反应机理研究
    2.3 四聚产物24荧光性能的研究
    2.4 本章小结
第三章 基于1,3,3-三芳基丙炔碳氢活化反应构建异喹啉酮底物,及三氯化铁促进的衍生化反应
    3.1 课题的提出
        3.1.1 异喹啉酮化合物的一些合成方法及设计
    3.2 基于1,3,3-三芳基丙炔碳氢活化反应构建异喹啉酮底物,及三氯化铁促进的衍生化反应
        3.2.1 反应条件优化
        3.2.2 异喹啉酮类底物合成
        3.2.3 反应底物扩展
    3.3 反应机理研究
    3.4 多环稠合异吲哚[2,1-b]异喹啉-5(7H)-酮产物相关应用研究
    3.5 本章小结
第四章 实验部分
    实验通则
    4.1 碱促进的1,3,3-三芳基丙炔的联烯异构化/头对尾[2+2]环加成反应
        实验1 不同亲电试剂2-2合成过程及核磁数据表征
        实验2 不同底物2-2合成过程及核磁数据表征
        实验3 四聚化合物合成过程及核磁数据表征
        实验4 机理实验化合物的合成过程及核磁数据表征
    4.2 基于1,3,3-三芳基丙炔碳氢活化反应构建异喹啉酮底物,及三氯化铁促进的衍生化反应
        实验1 异喹啉酮3-1合成过程及核磁数据表征
        实验2 异吲哚[2,1-b]异喹啉-5(7H)-酮3-2合成过程及核磁数据表征
        实验3 应用3-3a的合成过程及核磁数据表征
        实验4 应用3-4a的合成过程及核磁数据表征
        实验5 应用3-5a的合成过程及核磁数据表征
参考文献
新化合物数据一览表
附录一 附图
附录二 化合物单晶数据
附录三 化学名称缩写对照表
硕士期间发表的论文
致谢



本文编号：3247175