偶联反应用催化剂有机膦类钯（Ⅱ）配合物的合成、结构表征及催化活性评价

发布时间：2021-06-29 04:54

　　基于过渡金属催化的偶联反应是构建有机新结构和新骨架（C-C,C-N,C-O等）的高效手段之一。其中的金属钯,由于具有特殊的d电子结构,在偶联反应中发挥着重要的催化作用,是实现合成化学绿色化、功能化、精准化的最有效途径之一。在钯基偶联催化剂中,有机膦类钯配合物是最重要的一类,膦配体上的磷原子为三价,可以通过引入大位阻、富电性取代基来调控其催化偶联反应的活性和选择性,现已广泛应用于有机光电功能材料、有机药物和天然产物合成等领域。本论文在前人研究的基础上,针对我国的市场需求,合成了一系列以大位阻、富电性有机磷为配体的钯偶联催化配合物,表征了其化学结构、评价了催化性能,并实现了中试产品的市场销售和应用。本课题的研究工作主要包括如下三个部分:1.以商品化的二氯化钯、二溴化钯为起始原料,通过配位取代反应,得到了3类、6个有机膦类钯（Ⅱ）配合物,批量25-260克,纯度均大于98%,产率分别为:双（二叔丁基苯基膦）二卤化钯（Ⅱ）-Pd[（t-Bu）₂PPh]₂X₂,98%（X=Cl,Br）;双[二叔丁基-（4-二甲基氨基苯基）膦]二卤... 

【文章来源】：昆明贵金属研究所云南省

【文章页数】：94 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

目标配合物的合成Fig.3.1Chemicalsynthesisoftargetcomplexes

第三章结果与讨论33图3.4Pd(amphos)2Cl2(S3)的质谱Fig.3.4TheMassSpectrumofcomplexPd(amphos)2Cl2(S3)3.2.2.4Pd(amphos)2Br2(S4)的质谱谱图分析图3.5Pd(amphos)2Br2(S4)的质谱Fig.3.5TheMassSpectrumofcomplexPd(amphos)2Br2(S4)图3.5是样品S4的ESI+-MS图，选用溶剂为混合溶剂MIX（DMSO:MNBA:Gly=1:1:1）从谱图上可以看出，样品在m/e=296处出现基峰(相对强度100%)。样品中的金属配合键相对较弱，在电离场下易断裂，可能脱去了金属和Br后形成[M-PdBr2]+片，m/e=669处可能样品中的BrMe基团断裂形成了[M-PdBr]片。因此，可以确定样品的分子量为669+127=792，符合目标化合物的量式。

第三章结果与讨论33图3.4Pd(amphos)2Cl2(S3)的质谱Fig.3.4TheMassSpectrumofcomplexPd(amphos)2Cl2(S3)3.2.2.4Pd(amphos)2Br2(S4)的质谱谱图分析图3.5Pd(amphos)2Br2(S4)的质谱Fig.3.5TheMassSpectrumofcomplexPd(amphos)2Br2(S4)图3.5是样品S4的ESI+-MS图，选用溶剂为混合溶剂MIX（DMSO:MNBA:Gly=1:1:1）从谱图上可以看出，样品在m/e=296处出现基峰(相对强度100%)。样品中的金属配合键相对较弱，在电离场下易断裂，可能脱去了金属和Br后形成[M-PdBr2]+片，m/e=669处可能样品中的BrMe基团断裂形成了[M-PdBr]片。因此，可以确定样品的分子量为669+127=792，符合目标化合物的量式。


本文编号：3255774