镧（锕）系配合物的合成、结构及性能研究

发布时间：2021-07-13 14:43

　　金属有机配位化合物之所以现在成为结构化学研究领域中最受欢迎的研究热点内容,主要是由于其具有以下几点优势:稳定的结构、可预测的拓扑类型、易于修改或剪切的结构以及可以控制的功能性等特点。其已经在众多的交叉研究领域中表现出了广阔的应用前景和价值,例如:能源气体的分离与纯化、荧光、客体分子识别等领域。在本论文中,我们合成了几例镧（锕）系配合物,主要研究内容如下:绪论部分简要地介绍了配位化学的发展历程,简述了国内外镧（锕）系配位化合物的研究现状。在此文献调研的基础上,确定了本论文的选题依据和本论文的研究内容。第一章,主要介绍了以蒽和蒽醌的衍生物作为起始物,设计合成了一系列含有竣基的有机配体。利用该系列稠环芳香羧酸配体与不同的稀土金属离子反应,并得到了一系列异质同晶的稀土化合物。该系列稀土化合物具有一维链状结构,并表现出了良好的金属离子识别能力。此外,利用该系列配体与钴、镍金属盐反应也可以得到两例同构的十六核环状化合物。第二章,我们选择功能化的对位羧基杯芳烃（HUCTC4A）作为配体与硝酸酰铀（UO₂（NO₃）₂r6H_2<... 

【文章来源】：福建师范大学福建省

【文章页数】：96 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．反应釜的外盖；２．内衬的反应釜盖；３．聚四氟乙烯的??反应釜；４．反应爸主体??在具体实验中，有些反应需要在真空状态或者是惰性的氛围下进行，这是反应??

扫描方式收集，测试温度１００Ｋ。晶体的衍射数据通过使用ＣｒｙｓｔａｌＣｌｅａｒ程序进行??衍射数据的还原，处理之后的数据再通过Ｌｐ进行校正和经验吸收校正［７２］。所得到??的的数据通过使用直接法解出晶体结构，然后在进行多次的Ｆｏｕｒｉｅｒ合成用来确定晶??体空间结构上的所有的非氢原子，配体上的结构氢原子通过理论加氢的方式就可以??确定具体的位置［７３）。涉及到一些溶剂分子可能是无序的存在我们可以通过使用各项??异性热参数来进行确定，结构进行优化和修正我们是可以通过使用全矩阵最小二乘??法来进行［５（）１。在本章的６例配合物中，游离的溶剂分子高度无序，对溶剂残余峰??的归属和精修未能成功。由溶剂分子产生弥散电子密度可以通过使用ＳＱＵＥＥＺＥ程??序移除，并用得到的数据再次精修该结构［７４］。配合物中的溶剂分子是由单晶结构、??热重和元素分析共同确定的。化合物１－６的键长、键角数据列在附录一。??１．３部分配体的合成??１．３．１?ＡＮ－１配体的合成??

Ｎ０３）２＊６Ｈ２〇?（９０ｍｇ），配体?ＡＮ－１?（２０ｍｇ）和?２ｍＬＤＭＦ?溶入３０?ｐＬ的国药试剂的浓硝酸，然后将反应瓶放入超声仪中超部溶解之后，将装好的反应瓶放入到设定好程序的烘箱中，升温天，然后冷却到室温。用１５?ｍＬＤＭＦ溶液洗涤过滤，得到绿产率３５％?（基于配体ＡＮ－１计算）。??晶体结构分析??射线单晶衍射实验数据分析得出化合物１?－４具有相同的骨架晶系单斜晶系，Ｐ２Ａ空间群因此我们选取化合物１作为代表述。如图２－３所示一个不对称单元中含有两个Ｅｕ２＋，两个二的蒽醌羧酸配体，两个ＤＭＦ分子，其中Ｅｕｌ离子采用八配位用六配位的模式。Ｅｕｌ分别与四个桥联的蒽醌羧酸配体上的分子的氧进行配位。Ｅｕ２分别与四个来自桥联的蒽醌羧酸个氧原子进行配位。两个不对称单元之间通过桥联相互连接。??


本文编号：3282255