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基于手性席夫碱/萘羧酸稀土配合物的构筑及性质研究

发布时间:2021-07-17 13:52
  镧系元素因特有的4f层电子结构,使稀土有机配合物在光、电、磁等领域有重要的应用,稀土功能材料成为功能材料科学研究的热点之一。本论文主要内容包括:一是在Salen型席夫碱中引入手性结构和过渡金属Zn(Ⅱ),依靠于d-f能量传递,敏化稀土离子发光;二是鉴于羧酸配体灵活多变的配位模式,应用萘多羧酸与稀土离子反应构筑在磁性材料和吸附材料方面有着潜在应用的功能配合物。利用X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色谱、单晶粉末衍射、氮气吸附脱附等多种表征方法对配合物的结构和性质进行表征,对配合物的结构和性质进行了分析研究:1、采用手性Salen型席夫碱与过渡金属Zn(Ⅱ)配位得到前驱构筑基块,然后通过构筑基块与稀土离子反应,采用恒温挥发溶液法,合成得到20个3d-4f异金属双核配合物:[Zn(CH3CN)(L’)Ln(NO3)-3](Ln=Sm(1R,6S)、Eu(2R,7S)、Gd(3R,8S)、Tb(4R,9S)、Dy(5R,10S))和[Zn(CH3CN)(L")Ln(NO3... 

【文章来源】:江西理工大学江西省

【文章页数】:88 页

【学位级别】:硕士

【部分图文】:

基于手性席夫碱/萘羧酸稀土配合物的构筑及性质研究


配体H2L1、H2L2的分子结构式(左图)和稀土有机配合物Eu2L13分子模型(右图)

荧光光谱图,稀土有机配合物,荧光光谱图


图 1.4 稀土有机配合物 Sm2L13(左图)和 Nd2L13(右图)的荧光光谱图2007 年,Peter Nockemann 等[48]利用二茂铁乙炔化物、二(三苯基磷)二氯化钯为有机配体,合成了两种结构类型的稀土有机配合物 Ln(tta)3(Fe2phen)和 Ln(fta)3(phen)(Ln=La、Nd、Eu 和 Yb),稀土有机配合物的原子结构图如 1.5 所示,从图中可知,稀土离子为八配位形式,通过配位键作用力在一起。对铕离子稀土有机配合物的荧光性质进行了测试表征。如图 1.6 所示,在 403 nm 激发波长的激发下,稀土有机配合物[Nd(tta)3(Fc2phen)]的发射征峰分别对应于 Nd(Ⅲ)的特征发射4F3/2→4I9/2, (b)4F3/2→4I11/2,(c)4F3/2→4I13/2和稀土有机配合物[Yb(tta)3(Fc2phen)] 对应的特征发射(d)2F3/2→2F7/2。

荧光光谱图,配合物,紫外可见光谱,荧光光谱图


(a) (b) (c)图 1.7 配合物 Ln(TFI)3L(a=(1), b=(2), c=(3))图 1.8 配合物 1-6 在 CH3CN (c = 1 × 10–5M)中的紫外可见光谱图和荧光光谱图

【参考文献】:
期刊论文
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博士论文
[1]金属叠氮配合物和多核金属簇化合物的合成、结构与磁性研究[D]. 曾永飞.南开大学 2009



本文编号:3288299

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