γ-羰基膦氧化合物的合成新方法及醛酮化合物硼氢化反应研究

发布时间：2021-07-21 05:19

　　有机磷化合物是一类重要的功能化合物,在生物医药、有机合成、光电材料以及阻燃剂等领域发挥着重要的作用,因而高效构建含P-C键的有机磷化学一直吸引着有机合成化学家们的研究兴趣。有机磷化合物的经典合成主要依赖于磷卤试剂与亲核试剂的亲核取代反应,以及烷基卤化物与亚磷酸三酯的Arbuzov反应,该类方法反应条件苛刻、官能团兼容性差、原子经济性低。近年来随着金属有机化学的发展,从P（O）H化合物出发成为构建有机磷化合物最直接、原子经济性最高的方法。Y-羰基膦氧化合物作为一类具有特殊结构和广泛生物学活性的化合物,在医药研发、生物酶制剂、有机合成等领域发挥着重要的作用,本论文通过P（O）H化合物与炔醇类底物反应,在廉价的Zn催化剂催化条件下实现Meyer-Schuster重排/P-Michael加成反应一锅法构建γ-羰基膦氧化合物及其衍生物,操作简便且原子经济性高。有机硼化合物是一类重要的合成中间体,作为研究对象曾三次获得诺贝尔化学奖,在科研及工业上都有广泛的应用（例如Suzuki-Miyaura反应）。醛酮化合物作为一类可以广泛获得的化合物,含有不饱和羰基,可以与有机硼烷发生反应生成相应的硼酸酯。近... 

【文章来源】：厦门大学福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：112 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．４铝催化剂催化醛的磷酰化??

??氢化反应〖８５］，不同于以往的稀土金属或过渡金属催化剂，如图１．３７所示。研宄??机理表明该配体经过两次四元环过渡态分别与Ｃ＝Ｅ?（Ｅ?＝?０或Ｎ）键、Ｈ－Ｂ键发??生＜ｒ－键复分解反应，生成Ｃ－Ｅ－Ｂ最终产物。紧接着Ｓｅｎ等又报道了?ＰｈＣ（ＮＴｒ）２配??位的Ｃａ催化剂［８６］催化的醛酮及亚胺的硼氢化反应，与Ｓｉ配体的催化效果相比，??底物适用范围更广泛，带有ＯＨ、ＮＨ基团的底物耐受性好。??０＾０??Ｔ．?／Ｃ〇Ｎ?、?Ｂｕ＇?ｋ??Ｃｌ?ｃ，??Ｒ?＝?Ｈ＇Ｐｈ＇４－Ｃ，Ｐｈ?ｓｕ??Ｐｈ?Ｌｉ?Ａｒ?＼??ｙ?ｐｈ２Ｈｃ＞＝＼??／＼?Ｌｎ［Ｎ（ＳｉＭｅ３）２］３?ｔＢｕ—（￣＼－〇ｙ?＼?—?Ａｒ＊?＝?，Ｐｒ??—ＰＰｈ?＇?Ａｒ＊?Ｐｈ２ＨＣ＾??Ａｒ?Ｅ?＝?Ｇｅ，?Ｓｎ，?Ｐｂ?ｆＢｕ??Ａｒ?＝?２

?Ｄ?Ｅ??图２．６反应机理推测??２．４实验部分??２．４．１实验仪器及试剂??所有反应与操作都采用标准的Ｓｃｈｌｅｎｋ技术在Ａｒ气氛下进行。除特别注明??的外，使用的溶剂均采用标准方法纯化。商业可获得的试剂均购自国药、安耐吉、??阿拉丁、Ａｌｄｒｉｃｈ公司，拆封后立即使用，未经特殊纯化或处理。１ＨＮＭＲ、３１Ｐ??ＮＭＲ和１３Ｃ?ＮＭＲ均在Ｂｒｕｋｅｒ?ＡＶ?５００仪器上测得，】Ｈ?ＮＭＲ、１３Ｃ?ＮＭＲ谱图中??的化学位移都以氘代试剂溶剂残余峰定标，３１ＰＮＭＲ谱图中的化学位移以８５％??Ｈ３Ｐ〇４为外标定标。新化合物用ＨＲＭＳ和ＩＲ进一步表征。高分辨质谱在ＥＳＩ－Ｑ－??ＴＯＦ质谱仪上测得，红外谱图在Ｎｉｃｏｌｅｔ?３３０?ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ上测得。??２．４．２实验步骤??（１）?羰基膦氧的一般合成方法??在经过烘箱干燥的Ｓｃｈｌｅｎｋ管中，将块丙醇１?（０．３０?ｍｍｏｌ），?Ｐ（０）Ｈ?２?（０．４５??ｍｍｏｌ），?Ｐｈ２Ｐ（０）０Ｈ?（０．０６ｍｍｏｌ，１３ｍｇ）和?Ｚｎ（ＯＴｆ）２?（０．１２ｍｍｏｌ，４４ｍｇ）混合??后加入ＰｈＣｌ?（２?ｍＬ）溶剂中


本文编号：3294395