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钯催化烯烃官能团化反应研究

发布时间:2021-07-31 03:23
  烯烃是一类重要的化工原料,被广泛用于医物、农药、香料、功能材料等精细化工领域,极大提高了人类生活水平。同时烯烃由于相对富电子,容易和各种亲电试剂反应或者与金属配位后和亲核试剂反应,所以烯烃高效转化与利用一直是化学家们关注的课题。另一方面,过渡金属钯由于其独特的外层电子排布,展现出了丰富的化学性质。钯催化烯烃的转化研究自Wacker反应被报道以来没有间断过,2010年诺贝尔化学奖——钯催化的交叉偶联反应,将钯化学研究推向了高峰。如何通过钯催化实现更加高效、绿色的烯烃转化反应,成为有机化学家们始终追求的目标。亲核金属化是钯对烯烃的常见活化方式,具体过程为钯催化剂首先与烯烃配位,降低烯烃电子云密度,然后被亲核试剂进攻。根据亲核试剂的种类不同可以分为:氧钯化、胺钯化以及碳钯化等,而原位生成的有机钯物种与烯烃反应则主要是通过迁移插入进行。另外,烷基钯(Pd)物种的淬灭方式也有很多种类,除了可以发生β-氢消除或质解,还可以氧化为高价钯(Pd 或Pd)后被亲核试剂进攻再还原消除,或是通过转金属、π-烯丙基钯中间体后直接还原消除。... 

【文章来源】:华南理工大学广东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:421 页

【学位级别】:博士

【部分图文】:

钯催化烯烃官能团化反应研究


Figure3-3化合物3-11a的HRMS谱图89

日月,核磁谱,附录,化合物


附录 II 化合物核磁谱图(8R,13S,14S)-3-(2-Hydroxyacetyl)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17Hclopenta[a]phenanthren-17-one (2-2y)1H NMR


本文编号:3312669

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