新型手性硫醚—亚膦酰胺配体的合成及其在不对称催化中的应用研究

发布时间：2021-08-17 16:49

　　随着手性药物的不断出现,人们对手性化合物在生物体内的作用模式认识不断加深,因此发展更多高效的不对称催化策略以合成手性化合物已经成为现代有机化学中的热点研究领域。手性配体和手性催化剂的发展无疑是实现不对称催化高效、高选择性的关键因素之一。基于“优势骨架合理组合”的配体设计思路,我们设计并合成了一类新型的同时具有轴手性和中心手性的硫醚-亚膦酰胺配体,并将该类配体应用于铜和钯催化的不对称反应。详细内容如下:首先,我们将优势的手性联萘二酚和二级胺硫醚组合得到了一类新型的手性硫醚-亚膦酰胺配体。通过模块化合成思路,在该类配体上引入了一系列取代基。随后,我们将这类配体应用于钯催化的吲哚烯丙基化反应中。在最优条件下,我们能获得最高99%的收率和98%的对映选择性。随后,我们为了进一步拓展亚砜-膦配体在不对称合成中的应用,我们将其拓展到了钯催化的杂原子不对称烯丙基化反应中。在最佳条件下,能够高收率、高对映选择性的得到烯丙基醚化和烯丙基胺化的产物。重要的是,产物还能进一步通过关环复分解反应构建相应的手性二氢呋喃和二氢吡咯。随后,为了将硫醚-亚膦酰胺配体和更多的金属相结合应用于不对称催化中,我们成功将其应... 

【文章来源】：华中师范大学湖北省 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：174 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图２－１我们小组发展的亚砜配体及设计的亚砜－亚膦酰胺配体

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‘?博士学位论文??ＤＯＣＴＯＲＡＬ?ＤＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ??端烯－膦配体的基础上，Ｄｕ小组随后又报道了轴手性端烯－亚膦酰胺配体ＨＩ－Ｌ５。该配体在钯催??化的吲哚烯丙基化反应中表现出优异的催化活性和立体控制（ｕｐ?ｔｏ?９７％?ｙｉｅｌｄ，９８％呦［９９】。通过??改变联萘二酚和胺的构型，证明配体存在轴手性和中心手性的匹配和错匹配的现象。最近，Ｍｉｎｏ??小组报道了一类由吲哚衍生的轴手性单膦配体ＩＩＩ－Ｌ６，利用该配体也能得到较为理想的结果??＿〇??


本文编号：3348132