通过式固相萃取-液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查鱼肉中全氟化合物及其前体物质
发布时间：2021-08-28 01:10
采用通过式固相萃取技术去除样品基质中脂肪和磷脂等杂质干扰,利用液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（LC-Q Exactive Orbitrap MS）的同时定性定量功能,建立了鱼肉中18种全氟化合物（Perfluorinated compounds,PFCs）及其21种前体物质的同时分析方法。样品经90%乙腈溶液提取,Oasis PRi ME HLB通过式固相萃取柱净化,C18色谱柱分离,同时在液相色谱系统混合器和进样器之间串联一根延迟色谱柱,去除液相色谱系统的背景干扰;质谱数据采集使用Q Exactive高分辨质谱的Full MS/dd-MS2监测模式,以Full MS一级质谱全扫描提取母离子精确质量数所得的色谱峰面积进行定量,以保留时间和dd-MS2数据依赖子离子扫描所得的二级子离子质谱图进行定性确证。39种目标物的精确质量数偏差不大于3×10-6,浓度与母离子峰面积的线性关系良好,相关系数≥0.99,检出限为0.020.50μg/kg。基质加标回收率在61.7%
【文章来源】：分析化学. 2016,44(10)北大核心EISCICSCD
【文章页数】：10 页
【部分图文】：
全氟化合物及其前体物质混合标准溶液离子色谱图(1．0μg/L)
析，还会影响色谱柱固定相的活性位点并降低其分辨率［16］，甚至污染质谱仪。因此本方法设计了快速、有效的净化除脂步骤，以利于提高方法的灵敏度和延长色谱柱、质谱仪的使用寿命。实验采用通过式固相萃取技术，以OasisPRiMEHLB固相萃取柱净化样品，上样前无需活化和平衡，样液直接加载至SPE柱以吸附脂肪和磷脂类化合物，不仅有效净化了样品溶液，而且显著提高了样品分析通量。比较OasisPRiMEHLB柱净化前后的空白鱼肉样品的全扫描总离子流图(图2)可见，OasisPRiMEHLB净化后的鱼肉样品，以基质成分的强度估算，基质成分明显减少。图2未经PRiMEHLB净化(A)和经PRiMEHLB净化(B)的空白鱼肉样品的总离子流图比较Fig．2TICofblankfishsamplebefore(A)andafter(B)purifiyingbyPRiMEHLB(B)3．4灵敏度、准确度和精密度在高分辨质谱的分析中，其提取的精确质量数色谱图无基线噪音，因此采用传统信噪比方法无法定义方法的检出限。本方法采用基质标准曲线的y轴截距除以斜率的标准偏差的3．3倍和10倍以上数值分别确定检出限和定量限［19］。取适量PFCs及其前体物质的混合标准溶液和内标溶液，配制一系列浓度梯度的标准溶液，在2．3节条件下依次测定，以各组分和内标物的面积比值为纵坐标，各组分的质量浓度为横坐标进行线性回归分析，得出线性回归方程、线性范围和相关系数(表2)。结果表明，39种化合物的线性良好，检出限为0．02～0．50μg/kg，适用于PFCs及其前体物质的高灵敏定量分析。表239种目标物的线性范围、回归方程、相关系数、检出限和定量限Table2Linearrange，regressionequation，correlationcoefficient，limitsofdetectionandquantificationof39targetcompounds化合物Compounds线性范围Linearrange(μg/L)回归方程Regressionequation
?应用本方法筛查了90个鱼肉样品(鲤鱼、草鱼、大菱鲆、乌鳢、罗非鱼和河鲀鱼等)，结果表明，PFOS为鱼肉中的首要污染因子，检出率高达80%以上，平均含量为0．38μg/kg，远低于欧盟针对生物体中PFOS的环境质量标准限量9．1μg/kg［20］，同时发现约25%的PFOS阳性样品存在其前体物质PFOSA和N-EtFOSE的复合污染;PFOA、PFNA和PFDA等组分也被检出，但检出率和浓度均低于PFOS。我国环保部2014年第21号公告，限制了PFOS的生产、流通、使用和进出口，但国内仍无相关限量标准的规定。图3B为一个PFOS阳性样品定性确证的二级质谱图。图30．5"g/L标准溶液(A)和0．62μg/kg阳性样品(B)中PFOS的二级质谱图Fig．3MS2spectraof0．5"g/LPFOSstandardsolution(A)andapositivesampleat0．62μg/kg(B)1511第10期郭萌萌等:通过式固相萃取-液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查鱼肉中全氟化合物及其前体物质
【参考文献】：
期刊论文
[1]杂质延迟-液相色谱-四极杆/离子阱复合质谱测定水产加工食品中23种全氟烷基化合物[J]. 郭萌萌,吴海燕,卢立娜,谭志军,翟毓秀,赵春霞,付树林,李兆新. 分析化学. 2015(08)
[2]中空纤维膜萃取电喷雾电离质谱测定水中的全氟化合物[J]. 姚瑶,邓洁薇,杨运云,方玲,周海云,刘洪涛,王晓玮,栾天罡. 分析化学. 2015(07)
[3]北京母亲静脉血与脐带血中全氟化合物前体物质含量分析[J]. 杨琳,李敬光,石瑀,王雨昕,赵云峰,吴永宁. 环境化学. 2015(05)
[4]全氟化合物前体物质生物转化与毒性研究进展[J]. 杨琳,李敬光. 环境化学. 2015(04)
[5]高效液相色谱-串联质谱法测定动物肝脏中20种全氟烷基类化合物[J]. 何建丽,彭涛,谢洁,代汉慧,陈冬东,岳振峰,范春林,李存. 分析化学. 2015(01)
[6]超快速液相色谱-串联质谱法检测水产品中23种全氟烷基化合物[J]. 郭萌萌,吴海燕,李兆新,谭志军,翟毓秀. 分析化学. 2013(09)
[7]UPLC-MS/MS法检测肉类组织中的11种全氟化合物[J]. 刘莉治,郭新东,方军,冼燕萍,黄聪,彭荣飞,罗晓燕. 分析测试学报. 2013(07)
本文编号：3367475
【文章来源】：分析化学. 2016,44(10)北大核心EISCICSCD
【文章页数】：10 页
【部分图文】：
全氟化合物及其前体物质混合标准溶液离子色谱图(1．0μg/L)
析，还会影响色谱柱固定相的活性位点并降低其分辨率［16］，甚至污染质谱仪。因此本方法设计了快速、有效的净化除脂步骤，以利于提高方法的灵敏度和延长色谱柱、质谱仪的使用寿命。实验采用通过式固相萃取技术，以OasisPRiMEHLB固相萃取柱净化样品，上样前无需活化和平衡，样液直接加载至SPE柱以吸附脂肪和磷脂类化合物，不仅有效净化了样品溶液，而且显著提高了样品分析通量。比较OasisPRiMEHLB柱净化前后的空白鱼肉样品的全扫描总离子流图(图2)可见，OasisPRiMEHLB净化后的鱼肉样品，以基质成分的强度估算，基质成分明显减少。图2未经PRiMEHLB净化(A)和经PRiMEHLB净化(B)的空白鱼肉样品的总离子流图比较Fig．2TICofblankfishsamplebefore(A)andafter(B)purifiyingbyPRiMEHLB(B)3．4灵敏度、准确度和精密度在高分辨质谱的分析中，其提取的精确质量数色谱图无基线噪音，因此采用传统信噪比方法无法定义方法的检出限。本方法采用基质标准曲线的y轴截距除以斜率的标准偏差的3．3倍和10倍以上数值分别确定检出限和定量限［19］。取适量PFCs及其前体物质的混合标准溶液和内标溶液，配制一系列浓度梯度的标准溶液，在2．3节条件下依次测定，以各组分和内标物的面积比值为纵坐标，各组分的质量浓度为横坐标进行线性回归分析，得出线性回归方程、线性范围和相关系数(表2)。结果表明，39种化合物的线性良好，检出限为0．02～0．50μg/kg，适用于PFCs及其前体物质的高灵敏定量分析。表239种目标物的线性范围、回归方程、相关系数、检出限和定量限Table2Linearrange，regressionequation，correlationcoefficient，limitsofdetectionandquantificationof39targetcompounds化合物Compounds线性范围Linearrange(μg/L)回归方程Regressionequation
?应用本方法筛查了90个鱼肉样品(鲤鱼、草鱼、大菱鲆、乌鳢、罗非鱼和河鲀鱼等)，结果表明，PFOS为鱼肉中的首要污染因子，检出率高达80%以上，平均含量为0．38μg/kg，远低于欧盟针对生物体中PFOS的环境质量标准限量9．1μg/kg［20］，同时发现约25%的PFOS阳性样品存在其前体物质PFOSA和N-EtFOSE的复合污染;PFOA、PFNA和PFDA等组分也被检出，但检出率和浓度均低于PFOS。我国环保部2014年第21号公告，限制了PFOS的生产、流通、使用和进出口，但国内仍无相关限量标准的规定。图3B为一个PFOS阳性样品定性确证的二级质谱图。图30．5"g/L标准溶液(A)和0．62μg/kg阳性样品(B)中PFOS的二级质谱图Fig．3MS2spectraof0．5"g/LPFOSstandardsolution(A)andapositivesampleat0．62μg/kg(B)1511第10期郭萌萌等:通过式固相萃取-液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查鱼肉中全氟化合物及其前体物质
【参考文献】：
期刊论文
[1]杂质延迟-液相色谱-四极杆/离子阱复合质谱测定水产加工食品中23种全氟烷基化合物[J]. 郭萌萌,吴海燕,卢立娜,谭志军,翟毓秀,赵春霞,付树林,李兆新. 分析化学. 2015(08)
[2]中空纤维膜萃取电喷雾电离质谱测定水中的全氟化合物[J]. 姚瑶,邓洁薇,杨运云,方玲,周海云,刘洪涛,王晓玮,栾天罡. 分析化学. 2015(07)
[3]北京母亲静脉血与脐带血中全氟化合物前体物质含量分析[J]. 杨琳,李敬光,石瑀,王雨昕,赵云峰,吴永宁. 环境化学. 2015(05)
[4]全氟化合物前体物质生物转化与毒性研究进展[J]. 杨琳,李敬光. 环境化学. 2015(04)
[5]高效液相色谱-串联质谱法测定动物肝脏中20种全氟烷基类化合物[J]. 何建丽,彭涛,谢洁,代汉慧,陈冬东,岳振峰,范春林,李存. 分析化学. 2015(01)
[6]超快速液相色谱-串联质谱法检测水产品中23种全氟烷基化合物[J]. 郭萌萌,吴海燕,李兆新,谭志军,翟毓秀. 分析化学. 2013(09)
[7]UPLC-MS/MS法检测肉类组织中的11种全氟化合物[J]. 刘莉治,郭新东,方军,冼燕萍,黄聪,彭荣飞,罗晓燕. 分析测试学报. 2013(07)
本文编号：3367475
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3367475.html
教材专著
