半刚性双苯并咪唑类配体构筑的金属配合物研究
发布时间：2021-09-25 18:40
由于结构的多样性及其潜在的应用价值,配合物引起了人们的极大兴趣。配合物的结构受多种因素影响,其中有机连接体在决定配合物的性质方面起着至关重要的作用。半刚性配体具有可变的配位方式,在保持孔隙率的同时,可以形成相对稳定的框架,吸引了各国化学家的重点关注。但是含有烯键的半刚性双苯并咪唑类含氮配体（1,4-二（苯并咪唑-1-基）-2-丁烯以及1,4-二（5,6-二甲基苯并咪唑-1-基）-2-丁烯）目前较少被研究。采用半刚性含氮配体、不同芳香羧酸配体和Cd（II）离子在水热/溶剂热条件下合成了4种新型配合物。配合物1具有dia框架。配合物2是sql结构,通过π-π堆积作用进一步拓展为三维超分子框架。配合物3拥有一种独特的（4,4,5）-连接的新型拓扑结构。配合物4是二维3,4L83结构。选择上述半刚性含氮配体、1,4-萘二甲酸和Zn（II）金属盐,得到了两种三维配合物。配合物5是双节点（4,5）-连接的xah拓扑网络,配合物6是（3,4）-连接的dmc结构。以Ni（II）离子为金属中心,通过半刚性含氮配体和有机羧酸的连接,合成了4种新型配合物。配合物7是（3,6）-连接的新拓扑,点符号为{63}...
【文章来源】：华北理工大学河北省
【文章页数】：90 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
不同金属中心拓展的4个配合物[14]
华北理工大学硕士学位论文-4-图1不同金属中心拓展的4个配合物[14]Fig.1Fourcoordinationcompoundsexpandedbymetalcenter[14]李金鹏课题组[15]通过多齿配体1-（4-吡啶基甲基）-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸和Cd(II)盐，与不同阴离子Ac、X（Cl、Br、I）、NO3、NO2、SO42、SCN和N3反应，成功合成了12种新型Cd(II)配合物1~12。由于阴离子的形状、大小和配位能力不同，因此配合物具有不同的结构，其中的阴离子表现出结构导向的行为，从而形成了不同而有趣的拓扑结构，从二维到三维的框架（图2）。此外，配合物1~12的光致发光性能表明，配位阴离子对Cd(II)配合物的荧光发射有很大贡献。由此可见，阴离子在配合物的形成过程中可以表现出结构导向作用，对目标产物的最终构造具有重大影响。图2由不同阴离子构筑的配合物1~12[15]Fig.21~12constructedbydiverseanions[15]
第1章文献综述-5-1.2.2有机配体的影响有机配体是决定目标产物最终骨架结构的主要因素，配合物的合成离不开有机配体的参与。配体给体中为金属中心提供电子的一般为具有较强供电子能力的N、O、S和P等原子，从而与金属离子形成较强的配位键。配体自身的性质[16-17]，如配位点的数量、配体的柔韧性、配体的模板效应以及配体的构型等都会对配合物的最终结构产生重大影响。刘金英课题组的FANYeRong等人[18]为了探究有机芳香二羧酸配体在配合物构筑过程中的影响，在相同的水热条件下，以硝酸锌和4,6-二（1H-咪唑-1-基）嘧啶含氮配体为原料合成了三种Zn(II)配合物1~3。通过对辅助羧酸盐配体的合理选择，如对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸和2-羟基对苯二甲酸，得到了三种结构不同的金属骨架（图3）。配合物1展示了一个具有sql拓扑结构的二维两重互穿网络，而配合物2和配合物3分别展示了具有四重和五重互穿的三维dia框架。结果表明，辅助配体对材料的最终结构有较大的影响，具有特殊官能团的有机芳香二羧酸配体可能会使配合物的维数或骨架的连通性发生改变。结构的改变直接影响了配合物1~3的固态发光性能，使得配合物的发射峰最大值相对于含氮配体而言发生不同程度的偏移。图3不同羧酸配体的影响[18]Fig.3Influenceofcarboxyliatesonthestructures[18]肖洪平课题组的MOJinPing等人[19]为了探究N-供体配体对配合物结构及性能的影响，采用4,4"-（羟基磷酰基）苯甲酸（H3PBO）有机羧酸作为辅助配体，与五种不同的含氮配体反应，成功合成了五种Cd(II)配合物。正如在图4中观察到
【参考文献】：
硕士论文
[1]基于新型刚性含氮配体的金属有机骨架材料合成与性能研究[D]. 郭明明.长春师范大学 2019
[2]含烯键联吡啶配体配位聚合物的合成、表征及性能研究[D]. 侯艺璇.淮北师范大学 2018
[3]芳香酸—苯并咪唑—过渡金属配合物的合成与性质[D]. 陈长庚.青岛科技大学 2018
[4]基于柔性、半刚性双吡啶双酰胺类配体的配位聚合物的合成、结构和性能研究[D]. 栾健.渤海大学 2014
[5]基于柔性和半刚性双苯并咪唑配体的配位聚合物的合成、结构和性质[D]. 侯丽丽.渤海大学 2013
[6]由刚性配体构筑的微孔配位聚合物的合成、表征及性质研究[D]. 高超颖.东北师范大学 2008
本文编号：3410245
【文章来源】：华北理工大学河北省
【文章页数】：90 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
不同金属中心拓展的4个配合物[14]
华北理工大学硕士学位论文-4-图1不同金属中心拓展的4个配合物[14]Fig.1Fourcoordinationcompoundsexpandedbymetalcenter[14]李金鹏课题组[15]通过多齿配体1-（4-吡啶基甲基）-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸和Cd(II)盐，与不同阴离子Ac、X（Cl、Br、I）、NO3、NO2、SO42、SCN和N3反应，成功合成了12种新型Cd(II)配合物1~12。由于阴离子的形状、大小和配位能力不同，因此配合物具有不同的结构，其中的阴离子表现出结构导向的行为，从而形成了不同而有趣的拓扑结构，从二维到三维的框架（图2）。此外，配合物1~12的光致发光性能表明，配位阴离子对Cd(II)配合物的荧光发射有很大贡献。由此可见，阴离子在配合物的形成过程中可以表现出结构导向作用，对目标产物的最终构造具有重大影响。图2由不同阴离子构筑的配合物1~12[15]Fig.21~12constructedbydiverseanions[15]
第1章文献综述-5-1.2.2有机配体的影响有机配体是决定目标产物最终骨架结构的主要因素，配合物的合成离不开有机配体的参与。配体给体中为金属中心提供电子的一般为具有较强供电子能力的N、O、S和P等原子，从而与金属离子形成较强的配位键。配体自身的性质[16-17]，如配位点的数量、配体的柔韧性、配体的模板效应以及配体的构型等都会对配合物的最终结构产生重大影响。刘金英课题组的FANYeRong等人[18]为了探究有机芳香二羧酸配体在配合物构筑过程中的影响，在相同的水热条件下，以硝酸锌和4,6-二（1H-咪唑-1-基）嘧啶含氮配体为原料合成了三种Zn(II)配合物1~3。通过对辅助羧酸盐配体的合理选择，如对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸和2-羟基对苯二甲酸，得到了三种结构不同的金属骨架（图3）。配合物1展示了一个具有sql拓扑结构的二维两重互穿网络，而配合物2和配合物3分别展示了具有四重和五重互穿的三维dia框架。结果表明，辅助配体对材料的最终结构有较大的影响，具有特殊官能团的有机芳香二羧酸配体可能会使配合物的维数或骨架的连通性发生改变。结构的改变直接影响了配合物1~3的固态发光性能，使得配合物的发射峰最大值相对于含氮配体而言发生不同程度的偏移。图3不同羧酸配体的影响[18]Fig.3Influenceofcarboxyliatesonthestructures[18]肖洪平课题组的MOJinPing等人[19]为了探究N-供体配体对配合物结构及性能的影响，采用4,4"-（羟基磷酰基）苯甲酸（H3PBO）有机羧酸作为辅助配体，与五种不同的含氮配体反应，成功合成了五种Cd(II)配合物。正如在图4中观察到
【参考文献】：
硕士论文
[1]基于新型刚性含氮配体的金属有机骨架材料合成与性能研究[D]. 郭明明.长春师范大学 2019
[2]含烯键联吡啶配体配位聚合物的合成、表征及性能研究[D]. 侯艺璇.淮北师范大学 2018
[3]芳香酸—苯并咪唑—过渡金属配合物的合成与性质[D]. 陈长庚.青岛科技大学 2018
[4]基于柔性、半刚性双吡啶双酰胺类配体的配位聚合物的合成、结构和性能研究[D]. 栾健.渤海大学 2014
[5]基于柔性和半刚性双苯并咪唑配体的配位聚合物的合成、结构和性质[D]. 侯丽丽.渤海大学 2013
[6]由刚性配体构筑的微孔配位聚合物的合成、表征及性质研究[D]. 高超颖.东北师范大学 2008
本文编号：3410245
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