含2,6-二甲酰胺基吡啶单元的大环合成、结构及其对四面体构型阴离子的络合性质
发布时间：2021-10-08 00:20
采用前体二胺N,N′-（3-氨基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶（1）和5,5′-亚甲基双水杨醛（2）进行缩合反应得到含酚羟基的[1+1]席夫碱大环L1,将其中席夫碱C=N双键还原得到环状骨架更具柔性的饱和大环L2。通过1H NMR、FABMS和元素分析等对大环组成进行了表征,并通过X射线单晶衍射解析了两个大环分子的晶体结构。采用UV-Vis光谱滴定技术对大环与系列阴离子的络合作用进行了考察,结果表明,席夫碱大环L1对四面体构型的阴离子H2PO-4、HP2O73-和H2P2O72-有明显的选择性识别作用,进一步通过UV-Vis光谱、核磁滴定等技术获得了识别反应的配位比及平衡常数（K）,L1对3个磷酸阴离子的络合能力依H2PO-
【文章来源】：化学通报. 2020,83(09)北大核心CSCD
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
向大环的DMSO/乙腈(1∶99)溶液中分别加入
向浓度均为2.00×10-5mol·L-1的L1的DMSO/乙腈(1∶99)混合溶剂溶液中,分别滴加浓度为2.00×10-3mol·L-1的H2PO-4、HP2O 7 3- 、H2P2O 7 2- 的TBA盐(0.1～5.0 eq),UV-Vis光谱滴定曲线如图3所示。从图3(a)可见,随着H2PO-4离子滴加量的不断增加,L1在272nm处的最大吸收强度逐渐减弱,最大吸收峰逐渐红移到274nm,并在280nm处出现一等吸收点。选用选择性较高的308nm处不同H2PO-4浓度时作用体系吸光度A对H2PO-4与L1的物质量比n(H2PO-4)/n(L1)作图(见插图),可见当L1与H2PO-4物质的量比为1∶1时,体系吸光度值出现转折并趋向平缓,表明溶液中L1与H2PO-4形成了络合比为1∶1的配合物。类似地,依次获得L1分别与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用体系的UV-Vis光谱滴定曲线(图3(b)和图3(c))。由图可见,随着HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 加入量的不断增加,L1与阴离子作用过程中,在272nm处的最大吸收均逐渐减弱,等吸收点分别出现在278、276nm处。分别选用L1与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用过程中选择性较高波长(λmax分别为309、339nm)处体系的吸光度A对大环L1与H2P2O 7 2- 的物质量比n(HP2O3-7)/n(L1)或n(H2P2O 7 2- )/n(L1)作图(见插图),结果表明,L1与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用均形成络合比为1∶1的配合物。进一步采用Job’s法确定反应的络合比。将L1分别与不同浓度的H2PO-4作用体系的ΔA对相应的浓度比[H2PO-4]/([L1]+[H2PO-4])作图(图4(a)),表明L1与H2PO-4形成1∶1的配合物。类似地,将L1分别与阴离子HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用的各识别体系的ΔA对相应的浓度比[HP2O 7 3- ]/([L1]+[HP2O 7 3- ]或[H2P2O 7 2- ]/([L1]+[H2P2O 7 2- ])作图(图4(b)和4(c)),表明L1分别与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用也均形成1∶1的配合物,Job’s法获得结果与摩尔比法的一致。
进一步采用Job’s法确定反应的络合比。将L1分别与不同浓度的H2PO-4作用体系的ΔA对相应的浓度比[H2PO-4]/([L1]+[H2PO-4])作图(图4(a)),表明L1与H2PO-4形成1∶1的配合物。类似地,将L1分别与阴离子HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用的各识别体系的ΔA对相应的浓度比[HP2O 7 3- ]/([L1]+[HP2O 7 3- ]或[H2P2O 7 2- ]/([L1]+[H2P2O 7 2- ])作图(图4(b)和4(c)),表明L1分别与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用也均形成1∶1的配合物,Job’s法获得结果与摩尔比法的一致。平衡常数的测定:基于L1与H2PO-4、HP2O 7 3- 、H2P2O 7 2- 络合比均为1∶1,参照文献[19]中所提供的方法,按照式(1)计算得到反应平衡常数K。
【参考文献】：
期刊论文
[1]含2,6-吡啶二甲酰胺基和二甲基双吡咯甲烷单元的大环合成及其与醋酸根的键合性质[J]. 刘兴丽,汤正河,陈冬梅,张文龙,陈怀育,朱纯,朱必学. 有机化学. 2017(11)
[2]含脲基Schiff碱大环合成、结构及其对阴离子的识别研究[J]. 张文龙,陈冬梅,刘兴丽,黄超,朱必学. 有机化学. 2017(02)
[3]席夫碱大环的合成及其对稀土金属离子的识别研究[J]. 陈冬梅,欧敏,吴娟,黄超,朱必学. 化学通报. 2015(05)
[4]3种新型二胺化合物的合成及其晶体结构[J]. 张奇龙,徐红,席晓岚. 分子科学学报. 2011(06)
本文编号：3423065
【文章来源】：化学通报. 2020,83(09)北大核心CSCD
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
向大环的DMSO/乙腈(1∶99)溶液中分别加入
向浓度均为2.00×10-5mol·L-1的L1的DMSO/乙腈(1∶99)混合溶剂溶液中,分别滴加浓度为2.00×10-3mol·L-1的H2PO-4、HP2O 7 3- 、H2P2O 7 2- 的TBA盐(0.1～5.0 eq),UV-Vis光谱滴定曲线如图3所示。从图3(a)可见,随着H2PO-4离子滴加量的不断增加,L1在272nm处的最大吸收强度逐渐减弱,最大吸收峰逐渐红移到274nm,并在280nm处出现一等吸收点。选用选择性较高的308nm处不同H2PO-4浓度时作用体系吸光度A对H2PO-4与L1的物质量比n(H2PO-4)/n(L1)作图(见插图),可见当L1与H2PO-4物质的量比为1∶1时,体系吸光度值出现转折并趋向平缓,表明溶液中L1与H2PO-4形成了络合比为1∶1的配合物。类似地,依次获得L1分别与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用体系的UV-Vis光谱滴定曲线(图3(b)和图3(c))。由图可见,随着HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 加入量的不断增加,L1与阴离子作用过程中,在272nm处的最大吸收均逐渐减弱,等吸收点分别出现在278、276nm处。分别选用L1与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用过程中选择性较高波长(λmax分别为309、339nm)处体系的吸光度A对大环L1与H2P2O 7 2- 的物质量比n(HP2O3-7)/n(L1)或n(H2P2O 7 2- )/n(L1)作图(见插图),结果表明,L1与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用均形成络合比为1∶1的配合物。进一步采用Job’s法确定反应的络合比。将L1分别与不同浓度的H2PO-4作用体系的ΔA对相应的浓度比[H2PO-4]/([L1]+[H2PO-4])作图(图4(a)),表明L1与H2PO-4形成1∶1的配合物。类似地,将L1分别与阴离子HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用的各识别体系的ΔA对相应的浓度比[HP2O 7 3- ]/([L1]+[HP2O 7 3- ]或[H2P2O 7 2- ]/([L1]+[H2P2O 7 2- ])作图(图4(b)和4(c)),表明L1分别与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用也均形成1∶1的配合物,Job’s法获得结果与摩尔比法的一致。
进一步采用Job’s法确定反应的络合比。将L1分别与不同浓度的H2PO-4作用体系的ΔA对相应的浓度比[H2PO-4]/([L1]+[H2PO-4])作图(图4(a)),表明L1与H2PO-4形成1∶1的配合物。类似地,将L1分别与阴离子HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用的各识别体系的ΔA对相应的浓度比[HP2O 7 3- ]/([L1]+[HP2O 7 3- ]或[H2P2O 7 2- ]/([L1]+[H2P2O 7 2- ])作图(图4(b)和4(c)),表明L1分别与HP2O 7 3- 或H2P2O 7 2- 作用也均形成1∶1的配合物,Job’s法获得结果与摩尔比法的一致。平衡常数的测定:基于L1与H2PO-4、HP2O 7 3- 、H2P2O 7 2- 络合比均为1∶1,参照文献[19]中所提供的方法,按照式(1)计算得到反应平衡常数K。
【参考文献】：
期刊论文
[1]含2,6-吡啶二甲酰胺基和二甲基双吡咯甲烷单元的大环合成及其与醋酸根的键合性质[J]. 刘兴丽,汤正河,陈冬梅,张文龙,陈怀育,朱纯,朱必学. 有机化学. 2017(11)
[2]含脲基Schiff碱大环合成、结构及其对阴离子的识别研究[J]. 张文龙,陈冬梅,刘兴丽,黄超,朱必学. 有机化学. 2017(02)
[3]席夫碱大环的合成及其对稀土金属离子的识别研究[J]. 陈冬梅,欧敏,吴娟,黄超,朱必学. 化学通报. 2015(05)
[4]3种新型二胺化合物的合成及其晶体结构[J]. 张奇龙,徐红,席晓岚. 分子科学学报. 2011(06)
本文编号：3423065
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3423065.html
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