钌催化导向基团辅助C-H键活化加成反应研究

发布时间：2021-10-25 19:12

　　羟甲基化官能团在药物和生物活性小分子中广泛存在。传统的制备方法主要是通过底物预官能化,然后生成关键中间体C-M对醛类进行亲核加成,得到相对应的醇、醚或酯类产物,该方法存在步骤多、选择性差等缺点。近年来,化学家们发展了一类通过过渡金属催化直接对底物碳氢键进行切断形成中间体C-M,进而对醛类进行加成得到相应产物的方法。其具有选择性好、效率高和原子经济性好等优点。通过碳氢活化方法进行区域选择性的羟甲基化能够突破以往方法的局限,获得高选择性的产物。钌催化剂（[Ru（p-cymene）₂Cl₂]₂）与目前碳氢活化加成反应中已经应用的催化剂相比,具有较为廉价、易于保存、制备简单等优点。目前区域选择性的钌催化直接碳氢活化加成反应的相关研究尚未有报道;且过渡金属催化区域选择性羟甲基化反应也未有相关的报道。所以发展一类钌催化芳香化合物区域选择性羟甲基化方法具有十分重要的意义。本论文首先选择2-苯基吡啶作为模型底物,探究其在钌催化下直接羟甲基化反应的最优条件。在氮气惰性气体保护下,通过对各种路易斯酸、添加剂、溶剂、反应温度、反应时间等影响因... 

【文章来源】：浙江工业大学浙江省

【文章页数】：125 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 文献综述
    1.1 引言
    1.2 铑催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮的加成反应
        1.2.1 铑催化下芳基C(sp~2)-H对醛加成反应
        1.2.2 铑催化下芳基C(sp~2)-H对酮加成反应
        1.2.3 铑催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮加成成环反应
    1.3 铱催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮的加成反应
        1.3.1 硅烷参与的铱催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮的加成反应
        1.3.2 无硅烷参与的铱催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮的加成反应
    1.4 锰、铼、钯等催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮的加成反应
        1.4.1 锰催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮的加成反应
        1.4.2 铼等催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮的加成反应
        1.4.3 钯催化下芳基C(sp~2)-H对醛或酮的加成反应
    1.5 课题思路
第二章 钌催化2-苯基吡啶羟甲基化反应研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂
        2.2.2 实验仪器及方法
        2.2.3 实验过程
            2.2.3.1 含吡啶类导向基团的芳基底物制备
            2.2.3.2 含导向基团芳基底物与多聚甲醛的加成反应
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 溶剂对芳基底物与多聚甲醛加成反应的影响
        2.3.2 添加剂对芳基底物与多聚甲醛加成反应的影响
        2.3.3 时间、温度对芳基底物与多聚甲醛加成反应的影响
        2.3.4 路易斯酸的种类与多聚甲醛加成反应的影响
        2.3.5 各种芳基底物在最佳反应条件下的反应结果
    2.4 本章小结
第三章 2-苯基吡啶对多种醛类的加成反应
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验试剂
        3.2.2 实验仪器及方法
        3.2.3 实验过程
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 溶剂对含取代基团醛类加成反应的影响
        3.3.2 添加剂对含取代基团醛类加成反应的影响
        3.3.3 时间和温度对含取代基团醛类加成反应的影响
        3.3.4 路易斯酸对含取代基团醛类加成反应的影响
        3.3.5 含取代基团醛类底物在最佳反应条件下的反应结果
    3.4 机理研究
    3.5 本章小结
第四章 总结与展望
    4.1 结论
    4.2 创新之处
    4.3 课题需要进一步研究的工作
参考文献
附录Ⅰ
附录Ⅱ
硕士期间发表的论文与专利
致谢



本文编号：3458015