Cu（I）催化构建C-N/C-O键及其在环金属配合物合成中的应用研究
发布时间：2021-11-04 16:13
本论文围绕2-溴-N-杂芳基咔唑和2-羟基-N-杂芳基咔唑两类衍生物的合成进行了研究,进一步将该两类衍生物应用于新型四齿型环金属Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物磷光材料合成,同时对BPyTP-2电子传输材料的合成方法进行了优化。1、发展出了一种CuCl催化的咔唑类衍生物和2-溴吡啶类衍生物通过Caryl-N偶联制备2-溴-N-杂芳基咔唑类衍生物的高效合成方法。研究发现N-甲基咪唑和tBuOLi可以有效促进反应的进行,且反应收率高（最高达99%）、普适性好。反应中所用催化剂和配体廉价易得且加入量少（1-2 mol%）,减少了反应成本,提高了该反应的应用价值;2、发展出了一种温和实用的CuCl催化2-溴-N-杂芳基咔唑类衍生物转化为2-羟基-N-杂芳基咔唑衍生物的方法。所发展的反应催化剂、配体、碱廉价易得,反应高效且普适性广,与已报道的路线相比,极大缩短了反应步骤,反应后处理简单、收率高（最高达98%）且适于克级制备,该反应在磷光材料领域具有广阔的应用前景,可将其应用于PtNON和PdNON类磷光材料的合成;3、设计、合成并表征了9个新型含有N-杂芳...
【文章来源】：浙江工业大学浙江省
【文章页数】：382 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
OLED基本结构
浙江工业大学博士学位论文 绪论对设计合成蓝色发光材料具有重要意义。2017 年廖良生教授课题组[17]在对金属 Pt(II)配合物探索中合成了如图 1-4 所示的天蓝色磷光材料 1-30[18]。由于 imidazo[1,2-f]phenanthridine 基团的引入，减小分子中的振动和扭转几率，使分子具有更为刚性的结构，致使其具有了更高的热稳定性，同时该部分基团改变也导致此化合物的三线态能量升高，使其常温下最大发射波长为 460 nm，呈天蓝色。薄膜中的内量子效率和磷光寿命分别达到了 0.63 和 8.71 μs，进一步用其制作器件的外量子效率达到 16.2%。1.3.2 基于 N-杂芳基咔唑类金属 Pt(II)配合物半峰宽调节研究
图 1.10 论文研究思路Fig. 1.10 The research ideas of dissertation1. Cu(I)催化剂由于其价格便宜、催化效率高等优点，在 Caryl–N 偶联方面被广泛使用。但是在该类反应中多使用 CuI 做催化剂，关于其他分子量更小，价格更为便宜的 CuCl 等用于高效催化 Caryl–N 偶联报道较少。本部分内容在总结前人研究的基础上，尝试以 2-溴咔唑与 2-溴吡啶为模板反应，采用 Cu(I)为催化剂，通过对反应中配体、碱、溶剂等条件调节，以发展廉价、简洁、高效催化合成 2-溴-N-杂芳基咔唑类衍生物的合成方法（part 1）；2. 在最近报道的双齿配体促进的 Cu 盐催化的羟基化等反应中，双齿类配体表现出了高效的催化活性。因此本部分工作中将尝试采用 CuCl 与双齿类配体催化第一部分得到的2-溴-N-杂芳基咔唑类衍生物，通过对反应过程中配体、碱、溶剂等条件调节，以发展廉价、简洁、高效合成 2-羟基-N-杂芳基咔唑类衍生物的合成方法（part 2）；3. 以 N-杂芳基咔唑类化合物片段的四齿型金属配合物的 HUMO 轨道一般在咔唑部
本文编号：3476066
【文章来源】：浙江工业大学浙江省
【文章页数】：382 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
OLED基本结构
浙江工业大学博士学位论文 绪论对设计合成蓝色发光材料具有重要意义。2017 年廖良生教授课题组[17]在对金属 Pt(II)配合物探索中合成了如图 1-4 所示的天蓝色磷光材料 1-30[18]。由于 imidazo[1,2-f]phenanthridine 基团的引入，减小分子中的振动和扭转几率，使分子具有更为刚性的结构，致使其具有了更高的热稳定性，同时该部分基团改变也导致此化合物的三线态能量升高，使其常温下最大发射波长为 460 nm，呈天蓝色。薄膜中的内量子效率和磷光寿命分别达到了 0.63 和 8.71 μs，进一步用其制作器件的外量子效率达到 16.2%。1.3.2 基于 N-杂芳基咔唑类金属 Pt(II)配合物半峰宽调节研究
图 1.10 论文研究思路Fig. 1.10 The research ideas of dissertation1. Cu(I)催化剂由于其价格便宜、催化效率高等优点，在 Caryl–N 偶联方面被广泛使用。但是在该类反应中多使用 CuI 做催化剂，关于其他分子量更小，价格更为便宜的 CuCl 等用于高效催化 Caryl–N 偶联报道较少。本部分内容在总结前人研究的基础上，尝试以 2-溴咔唑与 2-溴吡啶为模板反应，采用 Cu(I)为催化剂，通过对反应中配体、碱、溶剂等条件调节，以发展廉价、简洁、高效催化合成 2-溴-N-杂芳基咔唑类衍生物的合成方法（part 1）；2. 在最近报道的双齿配体促进的 Cu 盐催化的羟基化等反应中，双齿类配体表现出了高效的催化活性。因此本部分工作中将尝试采用 CuCl 与双齿类配体催化第一部分得到的2-溴-N-杂芳基咔唑类衍生物，通过对反应过程中配体、碱、溶剂等条件调节，以发展廉价、简洁、高效合成 2-羟基-N-杂芳基咔唑类衍生物的合成方法（part 2）；3. 以 N-杂芳基咔唑类化合物片段的四齿型金属配合物的 HUMO 轨道一般在咔唑部
本文编号：3476066
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