基于“马鞍型”环八四噻吩的金属有机超分子体系的构筑

发布时间：2021-11-05 00:31

　　金属-有机超分子是一类由金属离子与结构匹配的单齿或多齿配体通过配位键自组装形成的具有一定骨架结构的超分子体系。由于金属有机超分子体系本身存在着多种弱相互作用,因此表现出优良的光、电、磁等特性,使其在生物催化、药物设计、新型MOF材料、分子器件等方面有着潜在的应用价值。影响金属-有机超分子结构的因素主要是组装基元结构的多样性和金属配位的几何构型,因此发展新型配体对其组装结构及性能的发展具有重要的研究价值。环八四噻吩作为一种典型的环状低聚噻吩化合物,具有“马鞍型”三维立体结构,优异的光电性能、稳定性以及手性等特点,受到人们的广泛关注。本文首次选用“马鞍型”环八四噻吩作为超分子有机配体的构筑单元,通过与不同的金属离子的配位作用,构筑了螺旋状、金属凝胶、环状等的金属-有机超分子结构并对其性能进行了研究。具体研究内容主要分为以下两个部分:1.N→S（n_N→σ*_S）锁定下以环八四噻吩为支撑单元螺旋体的手性自分类组装以环八四噻吩为构筑单元,2-取代吡啶基为配位基团,设计合成了双齿配体L1和单齿配体L2。单晶结构和¹H-¹

【文章来源】：河南大学河南省

【文章页数】：141 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

化合物1与银离子络合示意图

合溶液中对碱金属离子 K+和 Cs+具有很好的识别能力， Cs+时，低聚物在识别金属离子的同时会自发地折叠成腔直径为 3.8 ，对两种金属离子具有强的捆绑能力。核磁体两端存在 π-π 堆积相互作用，其 NOESY 与 ROESY 实杂萘存在相互重叠。Lehn 等人[69]还合成了吡啶-腙类低聚物属离子具有识别能力，对 Pd2+也具有很好的络合能力，其物 5 与两分子的 Pd2+进行了配位作用，形成了单螺旋结构

图 1-4 基于吡啶炔基菲衍生物形成单螺旋聚合物及温度可调示意图1.2.1.2 双螺旋在人们设计合成螺旋状金属有机超分子的时候，更多的是得到具有双螺旋结构的化合物。例如，早在 1987 年，Lehn[71-74]等人就发现由醚键连接的二甲基联吡啶寡聚物与Ag+或 Cu+可以自组装得到双螺旋结构，通过改变配体链的长短可以得到具有不同长度的金属有机双螺旋体（如图 1-5）。他们将三联吡啶引入到配体链中则可以得到同时含有

【参考文献】：
期刊论文
[1]基于蒽二胺和间苯二甲酸的芳酰胺折叠体的设计与合成[J]. 汪奕,王辉,张丹维,黎占亭.  有机化学. 2016(07)
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[3]超分子金属凝胶[J]. 陈凯,金鑫,唐黎明.  化学进展. 2010(06)

硕士论文
[1]基于[1,2-b:4,3-b’:5,6-b”:8,7-b”’]环八四噻吩的树枝状低聚物的合成研究[D]. 王鹏飞.河南大学 2015



本文编号：3476710