吡啶基杯[4]芳烃构筑的多酸基无机-有机杂化物和配位聚合物的研究

发布时间：2021-11-09 08:02

　　基于4-吡啶基杯[4]芳烃配体L和Ag（I）、Cd（II）、Cu（II）、Co（II）离子,得到四个多酸基无机-有机杂化物[Ag₃（L）₂][PMo₁₂O₄₀]·CH₃CN·4H₂O（1）、[Ag₃（L）₂][PMo₁₂O₄₀]·2DMA·0.5EtOH（2）、[CoL][SiW₁₂O₄₀]_0.5·2H₂O（3）、[CuLCl₂][SiW₁₂O₄₀]_0.5·2H₃O（4）和两个配位聚合物[Cd₃（L）₂Cl₆]·4CH₃CN·4H₂O（5）和[Ag₃

【文章来源】：东北师范大学吉林省 211工程院校 教育部直属院校

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【学位级别】：硕士

【部分图文】：

杯芳烃的合成

1第一章引言1.1杯[4]芳烃的研究进展杯芳烃(calix[n]arenes)是一种大环化合物[1]。杯“calix”这个词在拉丁语和希腊语中是“烧杯”的意思[2]。杯芳烃是由与亚甲基相连的酚基组成。杯芳烃与冠醚和环糊精[3]等大分子相比有以下几个优势：(a)具有一个非极性空腔；(b)具有离子结合位点；(c)具有定义明确的构象，既依赖于取代基，也依赖于客体；(d)其上、下缘的可调功能化[4]。杯芳烃及其衍生物是具有优异性能的大环类化合物，易于与各种小分子络合[5-7]。1.1.1杯[4]芳烃的合成杯[4]芳烃(calix[4]arenes)诞生于19世纪70年代，最早由Gutsche提出[8,9]。杯[4]芳烃可由对取代苯酚和甲醛在碱性的条件下合成（如图1-1所示）。图1-1杯芳烃的合成1.1.2杯[4]芳烃的构象杯[4]芳烃是由酚和醛单元组成的环四聚体[10-13]。如图1-2所示，以苯为单元有两种旋转模式：氧原子围绕环的旋转和对取代基绕环的旋转。图1-2以苯为单元的两种不同的旋转模式

2杯[4]芳烃具有四种构象：“圆锥”型、“部分圆锥”型、“1,2-交替”型和“1,3-交替”型。由于羟基间存在分子内氢键，杯[4]芳烃一般优先采用锥型构象[14,15]。在其它构象中，由于缺少分子内氢键，构型不像锥式一样稳定（如图1-3）[16-19]。图1-3杯[4]芳烃的四种稳定构象1.1.3杯[4]芳烃的修饰杯[4]芳烃上下缘易于被修饰而被广泛研究[20-22]（图1-4）。在杯[4]芳烃上缘可以引入含O、N、S的基团[26,27]。杯芳烃底部的羟基可以引入含有酯、酮或醚等取代基[23-25]。适当的功能化可以提高其溶解度，扩大其应用范围[28-30]。图1-4杯[4]芳烃的上缘和下缘陆国元老师课题组用亚硝酸钠在盐酸水溶液中重氮化对氨基苯甲醛得到了五种上缘修饰的新型偶氮杯芳烃[31]。通过重氮偶联法在不同摩尔比的杯[4]芳烃中分别得到了单、双和四偶氮杯[4]芳烃衍生物（图1-5）。

【参考文献】：
期刊论文
[1]Synthesis of （p-Formylphenyl）azo Calix[4]arenes[J]. 柏祝,俞磊,陆国元,郭勋.  Chinese Journal of Chemistry. 2004(05)



本文编号：3484942