光诱导芳香碳与不饱和碳偶联反应的研究

发布时间：2021-11-12 05:47

　　芳香碳与不饱和碳的偶联是有机合成中十分常见化学变化形式,此类反应可以向分子结构引入芳基,有效制备各种具有特殊物化、生物、药物活性的化合物。实现芳香碳和不饱和碳偶联的传统方法一般需要过渡金属催化,但价格昂贵,易对环境造成污染,这些缺点极大地限制了它们在实际中的应用和普及。作为一种新型的合成手段,有机光化学反应以清洁、条件温和、操作简单等特点备受人们的青睐,目前已经渗透到各类C-C偶联成键反应中并取得了十分显著的进展和成果。本文介绍了几种光诱导的芳基-芳基、芳基-不饱和碳杂双键的偶联方法,合成了一系列异噻唑酮、菲和胺甲酰取代菲、二芳基甲醇/胺类化合物。当体系在空气环境中、石英管为光照容器、乙腈为反应溶剂、300 nm的低压汞灯为光源时,3-芳基-N-（芳磺酰基）丙炔酰胺经过一段时间光照（1.3-16.0h）,可转化为各种多环芳烃并异噻唑酮衍生物（42%-84%的收率）。该光照合成方法具有很强的普适性,各种吸电子或供电子取代基都与反应条件兼容。反应同时具有取代基位置效应,苯环上对位取代的底物经光照只有一种产物,邻位和间位取代的底物则生成两种产物。另外,反应可以成功放大到克级规模。通过控制光照... 

【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：164 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

光诱导的[3+2]环加成反应在天然产物合成中的应用[8]

[10]。图1-3 光诱导吡唑啉脱氮在天然产物合成中的应用[10]Fig. 1-3 Photodenitrogenation of pyrazolines in natural product synthesis[10]紫外光诱导的重排反应是合成领域常见的反应类型，在光化学中占有十分重要的地位。Hrdlovi 在很早之前综述了芳基、乙烯基、取代的乙烯基酯以及

[11]。最近十几年里，化学家研究观察到了更多的紫外光重排现象。如图1-4所示，Armesto等人报道了烯烃取代的环丙烷化合物在紫外光下有两种不同的重排反应，重排类型取决于底物中C-1上取代基的电子性能。当C-1上连接吸电子取代基时，在三线态的光敏剂辅助下，底物中的二苯乙烯基通过SET过程将一个电子传递给吸电子基团，并重排生成苯并环庚烯；而C-1上的基团为供电子取代基时，底物则经过开环反应生成环戊烯产物[12]。图1-4 紫外光照下乙烯基环丙烷化合物的两种重排方式[12]Fig. 1-4 Two rearrangement way of vinylcyclopropanes under UV irradiation[12]紫外光化学虽然在合成上有许多独特的优越性，但紫外光在太阳发射的光谱中所占的比例较小，仅为 7%

【参考文献】：
期刊论文
[1]有机光化学——辉煌之路[J]. 丁奎岭,肖文精,吴骊珠.  化学学报. 2017(01)
[2]Photoinduced C–H direct arylation of unactivated arenes[J]. Jian Kan,Shijun Huang,Huaiqing Zhao,Jin Lin,Weiping Su.  Science China（Chemistry）. 2015(08)
[3]交叉脱氢偶联反应研究进展[J]. 左长生,张红英,颜雪明.  首都师范大学学报(自然科学版). 2015(01)
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[5]铜催化碳杂偶联反应的新进展[J]. 许华建,蔄秋石,林义成,李源源,冯乙巳.  有机化学. 2010(01)
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本文编号：3490294