基于炔烃卤化官能团化反应研究
发布时间：2021-12-29 19:58
有机卤化物在医药、农药、材料等领域有广泛的应用,具体表现在:1)有机卤化物是一种具有较大研究意义且经济实用的反应中间体,在过渡金属催化条件下发生交叉偶联反应。2)有机卤化物也是天然产物、农药分子以及材料的重要骨架。3)有机化合物引入卤原子后,能改变分子的很多化学以及物理性质,特别是药物分子引入氟原子后,能改变目标分子的酸性、极性、以及代谢稳定性。因此,发展简便高效的合成策略,对构建新的碳卤键在有机合成领域中具有极大的推动意义。本文围绕炔烃卤化官能团化而展开,发展了金催化氧化双官能团化构建C（sp3）-F以及金催化炔烃氯化构建C（sp2）-Cl键。同时我们还发展了无金属催化炔烃卤化反应,通过氢键给体以及质子酸策略构建C（sp2）-X键。而这些有机卤化物又是较好的反应中间体,能进一步转化成我们所需要的目标分子。本文主要包括以下六个部分。第一章:主要阐述了各类有机卤化物在有机合成中的重要意义,归纳总结了文献中以炔烃为起始原料在相应条件下构建C-X键。炔烃卤化反应已经得到较好的发展,但是反应条件苛刻,程序复杂等因素限制了反应的使...
【文章来源】：东华大学上海市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：220 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前沿
1引言
1.1 碳氟键的特殊性质与应用
1.1.1 氟原子的特殊性质
1.1.2 F/~(18)F在医学中的应用
1.1.3 含氟药物对分子的影响
1.2 有机氯、溴、碘化物
1.2.1 有机卤化物的应用
1.3 氟化反应合成方法
1.3.1 金催化与亲核氟化反应
1.3.2 金催化亲电氟化反应
1.4 烯基卤化物的合成
1.4.1 过渡金属催化烯烃卤化物的合成
1.4.2 无金属催化烯烃卤化物的合成
1.5 本论文立题
第二章 金催化炔烃氧化氟化反应研究
2.1 研究背景
2.2 课题提出和设计
2.3 金催化炔烃氧化氟化反应实验结果与讨论
2.3.1 金催化炔烃氧化氟化反应反应条件探索
2.3.2 金催化炔烃氧化氟化反应普适性考察
2.4 金催化炔烃氧化氟化反应机理探讨
2.5 相关研究简介
2.6 本章小结
第三章 金催化与氢键给体协助炔卤氯化反应研究：高选择性合成Z-和E-1-卤-2-氯-烯烃
3.1 研究背景
3.1.1 2 -卤-1-氯-二卤烯烃的合成
3.2 课题提出和设计
3.3 金催化与氢键给体协助炔卤氯化加成反应实验结果与讨论
3.3.1 金催化与氢键给体协助炔卤氯化加成反应条件探索
3.3.2 氢键给体协助炔卤氯化反应底物拓展-顺式加成
3.3.3 金催化炔卤氯化加成反应底物拓展-反式加成
3.4 炔卤氯化加成反应-合成应用
3.5 炔卤氯化加成反应-机理研究
3.6 本章小结
第四章 氢键给体集群促进炔胺18F/氟化反应研究
4.1 研究背景
4.1.1 亲核取代标记18F
4.1.2 过渡金属催化标记18F
4.2 课题提出和设计
4.3 氢键给体协助炔胺18F/氟化反应结果与讨论
4.3.1 氢键给体协助炔胺18F/氟化反应条件探索
4.3.2 氢键给体协助炔胺氟化反应底物拓展
4.3.3 氢键给体协助炔胺放射性氟化标记底物拓展
4.4 氟代烯胺反应合成应用
4.5 本章小结
第五章 氢键给体促进磺酸对炔卤的加成反应研究
5.1 研究背景
5.2 课题提出和设计
5.3 氢键给体协助炔卤磺化反应结果与讨论
5.3.1 炔碘磺化反应条件优化
5.3.2 脂肪族磺酸与炔卤加成反应底物拓展
5.3.3 芳香族磺酸与炔碘加成反应底物拓展
5.4 氢键给体协助炔卤磺化反应机理研究
5.5 本章小结
第六章 无金属催化炔胺、炔酮卤化反应研究
6.1 研究背景
6.2 课题设计和提出
6.3 炔胺、炔酮卤化加成反应结果和讨论
6.3.1 炔酮氯化反应条件筛选
6.3.2 炔酮卤化加成反应底物拓展
6.3.3 炔氨卤化反应底物拓展
6.4 炔氨炔酮卤化加成反应-合成应用
6.5 本章小结
第七章 全文总结
7.1 全文总结
7.1.1 金催化炔烃氟化反应研究
7.1.2 炔卤氯化反应研究
7.1.3 放射性氟的炔胺加成反应研究
7.1.4 炔卤的磺酸化反应研究
7.1.5 炔胺炔酮的卤化反应研究
实验部分
第一章 实验部分
第二章 实验部分
第三章 实验部分
第四章 实验部分
第五章 实验部分
附录 化学名称缩写对照表
参考文献
化合物结构一览表
化合物数据表征一览表
在学期间发表的学术论文
致谢
本文编号：3556780
【文章来源】：东华大学上海市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：220 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前沿
1引言
1.1 碳氟键的特殊性质与应用
1.1.1 氟原子的特殊性质
1.1.2 F/~(18)F在医学中的应用
1.1.3 含氟药物对分子的影响
1.2 有机氯、溴、碘化物
1.2.1 有机卤化物的应用
1.3 氟化反应合成方法
1.3.1 金催化与亲核氟化反应
1.3.2 金催化亲电氟化反应
1.4 烯基卤化物的合成
1.4.1 过渡金属催化烯烃卤化物的合成
1.4.2 无金属催化烯烃卤化物的合成
1.5 本论文立题
第二章 金催化炔烃氧化氟化反应研究
2.1 研究背景
2.2 课题提出和设计
2.3 金催化炔烃氧化氟化反应实验结果与讨论
2.3.1 金催化炔烃氧化氟化反应反应条件探索
2.3.2 金催化炔烃氧化氟化反应普适性考察
2.4 金催化炔烃氧化氟化反应机理探讨
2.5 相关研究简介
2.6 本章小结
第三章 金催化与氢键给体协助炔卤氯化反应研究：高选择性合成Z-和E-1-卤-2-氯-烯烃
3.1 研究背景
3.1.1 2 -卤-1-氯-二卤烯烃的合成
3.2 课题提出和设计
3.3 金催化与氢键给体协助炔卤氯化加成反应实验结果与讨论
3.3.1 金催化与氢键给体协助炔卤氯化加成反应条件探索
3.3.2 氢键给体协助炔卤氯化反应底物拓展-顺式加成
3.3.3 金催化炔卤氯化加成反应底物拓展-反式加成
3.4 炔卤氯化加成反应-合成应用
3.5 炔卤氯化加成反应-机理研究
3.6 本章小结
第四章 氢键给体集群促进炔胺18F/氟化反应研究
4.1 研究背景
4.1.1 亲核取代标记18F
4.1.2 过渡金属催化标记18F
4.2 课题提出和设计
4.3 氢键给体协助炔胺18F/氟化反应结果与讨论
4.3.1 氢键给体协助炔胺18F/氟化反应条件探索
4.3.2 氢键给体协助炔胺氟化反应底物拓展
4.3.3 氢键给体协助炔胺放射性氟化标记底物拓展
4.4 氟代烯胺反应合成应用
4.5 本章小结
第五章 氢键给体促进磺酸对炔卤的加成反应研究
5.1 研究背景
5.2 课题提出和设计
5.3 氢键给体协助炔卤磺化反应结果与讨论
5.3.1 炔碘磺化反应条件优化
5.3.2 脂肪族磺酸与炔卤加成反应底物拓展
5.3.3 芳香族磺酸与炔碘加成反应底物拓展
5.4 氢键给体协助炔卤磺化反应机理研究
5.5 本章小结
第六章 无金属催化炔胺、炔酮卤化反应研究
6.1 研究背景
6.2 课题设计和提出
6.3 炔胺、炔酮卤化加成反应结果和讨论
6.3.1 炔酮氯化反应条件筛选
6.3.2 炔酮卤化加成反应底物拓展
6.3.3 炔氨卤化反应底物拓展
6.4 炔氨炔酮卤化加成反应-合成应用
6.5 本章小结
第七章 全文总结
7.1 全文总结
7.1.1 金催化炔烃氟化反应研究
7.1.2 炔卤氯化反应研究
7.1.3 放射性氟的炔胺加成反应研究
7.1.4 炔卤的磺酸化反应研究
7.1.5 炔胺炔酮的卤化反应研究
实验部分
第一章 实验部分
第二章 实验部分
第三章 实验部分
第四章 实验部分
第五章 实验部分
附录 化学名称缩写对照表
参考文献
化合物结构一览表
化合物数据表征一览表
在学期间发表的学术论文
致谢
本文编号：3556780
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3556780.html
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