二硫缩烯酮合成方法概述

发布时间：2022-01-07 03:42

　　虽然已有多篇文章对二硫缩烯酮化学进行了综述,但专门针对二硫缩烯酮化合物合成的文献综述还未见报道.在我们长期从事二硫缩烯酮化学研究的基础上,从众多合成方法中归纳出二硫缩烯酮化合物的一些重要合成方法,以期对从事相关研究的科研人员有所帮助. 

【文章来源】：东北师大学报(自然科学版). 2020,52(03)北大核心

【文章页数】：13 页

【部分图文】：

图４碱催化条件下二硫缩烯酮化合物的合成在相似的反应条件下（等物质的量的碳酸钾作为碱）合成了相应的二硫缩烯酮化合物１５（见图４）［２４］．在这一反应中用作烷基化试剂的分别为氯甲基苯并噁唑氯甲基苯并噻唑和氯甲基苯并咪

为活泼亚甲基化合物时，碱性较弱的三乙胺（ＴＥＡ）可作为碱使用（见图５）［２５］．反应的区域和非对映异构选择性较好，环二硫缩烯酮产物１６产率较高（共１１个例子，产率为５５％～７０％）．在这一反应中，所用的亲电体为丁炔二酸二甲酯（ＤＭＡＤ）．图５环二硫缩烯酮的立体选择性合成在相似的反应条件下，用丙炔酸甲酯代替ＤＭＡＤ作为亲电体，反应产物为具有四元环的环二硫缩烯酮产物１７（共８个例子，产率为６３％～７５％，见图６中１７ａ）［１５］．在四元环的环二硫缩烯酮中，ＹＨ４３９（见图６）［２６］是一种保肝药，可用于肝炎和肝硬化的治疗．图６四元环的环二硫缩烯酮化合物６１

，产率为２７％～６４％）［２７－２８］．图７含有１，３－二噻环的环二硫缩烯酮化合物的合成用α－Ｈ酸性较弱的表雄酮（ｅｐｉａｎｄｒｏｓｔｅｒｏｎｅ）（化合物２０）作为活泼亚甲基底物时，需使用碱性较强的两倍物质的量的浓度氢化钠来拔除表雄酮的α－Ｈ［２９－３０］．反应在溶剂二甲基甲酰胺（ＤＭＳＯ）中，０℃下反应２０ｈ得到相应的二硫缩烯酮化合物２１（见图８）．研究发现，一些合成的化合物显示了很强的抗菌活性［２９］．图８以表雄酮作为活泼亚甲基化合物合成化合物２１具有推－拉电子结构的环丙酮（化合物２２）也可作为ＣＨ酸（活泼亚甲基化合物）组分用于二硫缩烯酮的合成（见图９）［３１］．反应经由原位生成二硫代羧酸盐，通过扩环（［１，３］σ键迁移重排）历程，然后生成具有二硫缩烯酮骨架的最终产物———三氟甲基取代的二氢噻吩化合物２３．图９三氟甲基取代的二氢噻吩化合物的合成从结构上看，二氢噻吩化合物２３可视为连有２个不同烷硫基的二硫缩烯酮化合物．１９７６年，Ｍ．Ａｕｇｕｓｔｉｎ等［３２］报道了芳酰基／杂芳酰基乙腈、二硫化碳和２个不同的烷基化试剂（如碘甲烷和氯乙腈）的反应．利用这一方法合成的二硫缩烯酮化合物为连有２个不同烷硫基的二硫缩烯酮化合物（亦称混合型二硫缩烯酮ｍｉｘｅｄｋｅｔｅｎｅｄｉｔｈｉｏａｃｅｔａｌｓ），如化合物２４（见图１０）．用甲醇钠处理现场生成的化合物２４得到取代噻吩（化合物２５），反应经历了分子内类Ｄｉｅｃ


本文编号：3573742