钯催化脱羰C-N偶联反应合成四取代脲衍生物的研究

发布时间：2022-01-18 20:12

　　脲类衍生物是一类具有独特生物活性的物质,尤其在抗癌、抗肿瘤、活性靶分子和抑制剂方面尤为显著,并被广泛应用于药物化学等领域;同时,也具有较强的氢键键合能力,广泛用于分子识别和有机催化中。脲类化合物主要通过将胺亲核加成到异氰酸酯等方法合成。利用过渡金属催化可以有效地合成脲类衍生物,同时在产物中可以引入多种功能性基团,这种合成方法受到了科研工作者们的广泛关注。本论文通过分子间钯催化脱羰偶联方法来合成脲衍生物,以芳氨甲酰氯为底物,通过单一变量法得到的优化实验条件为:在氮气氛围中,以Pd（PPh3）4（5 mol%）作为催化剂、KHCO3（2.0 equiv）作为碱、1,4-二氧六环（1 mL）作为溶剂、在100℃下反应48小时,产率可达95%。在此基础上继而对该方法的普适性和局限性进行研究,最终合成得到了 26种结构不同的脲类化合物,且收率良好。结果表明,当在底物中引入不同类型的官能团时,可制备多种功能性基团的脲衍生物。本论文也对上述合成四取代脲衍生物方法的反应机理进行了探讨:在Pd（PPh3）4的催化作用下,该反应通过芳基氨基甲酰氯与零价钯发生氧化加成反应（使得Pd0变成PdⅡ）,反应生成的... 

【文章来源】：东北林业大学黑龙江省 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：90 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图２－４?１，３－二甲基－１，３－二苯基脲（３ａ）氢核磁共振谱??Ｆｉｇ．?２－４?＇Ｈ?ＮＭＲ?ｓｐｅｃｔｒａ?ｏｆ?１，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－１，３－ｄｉｐｈｅｎ?

?东北林业大学硕士学位论文???吸收峰；经过分析研宄该碳核磁的谱图与目标产物是完全相符的，可以确认其产物结??构。用相同的方法，论文对本课题合成的２６种脲衍生物分别进行了熔点、氢核磁和碳??核磁的结构表征。??７?Ｔ?ｌｓ７?１??：以言??ｅｒ?６??３ａ???ｉ?ｉ????１?ｉ?■?：?＇?ｉ?１?３?＇?ｉ?＇?ｉ?＇?＊?＇?Ｉ?１?ｉ?＇?＿?．?Ｉ?１?ｉ?ｉ?■?（?ｔ?＊?ｔ?＇?ｉ―．?■?：??！＇?＿■?■’■■…：?＂?Ｊ?１?！?＇??２３５?２００?＊？ＳＣ?１７０?１６Ｃ?ＩＫ?１４Ｃ?！３Ｃ?１ＧＯ?９５?Ｋ?７ｉ？?Ｋ?５？?４５?！０?２５?；９?３?－１０??图２－５?１，３－二甲基－１，３－二苯基脲（３ａ）碳核磁共振谱??Ｆｉｇ．?２－５?１３Ｃ?ＮＭＲ?ｓｐｅｃｔｒａ?ｏｆ?１．３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｌ？３－ｄｉｐｈｅｎｙｌｕｒｅａ?（３ａ）??２．４本章小结??本章通过查阅各类文献，找到了合成底物的有效方法。根据文献给予的方法合成了??２６种芳氨甲酰氯类物质的底物。并在此基础上探究出了以芳氨甲酰氯为底物合成脲的方??法，以此方法合成了?２６种脲的衍生物。通过钯催化分子间脱羰Ｃ－Ｎ偶联反应方式实现了??多官能团取代得脲衍生物的高效合成，通过核磁共振ＵＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ）以及高??分辨质谱（ＨＲＭＳ）确定了所有的目标产物的化学结构，并对该反应的模板反应进行了??谱图举例分析，对其呈固体的产物进行熔点的测定。??－２８－??

【参考文献】：
期刊论文
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本文编号：3595511