串联的氮杂Wittig反应与双三唑类化合物的合成及生物活性研究

发布时间：2022-02-16 18:00

　　含氮杂环化合物由于其广谱、高效、低毒等优良的生物活性而备受化学家的关注,如在杀虫、杀菌、除草、抗病毒、消炎和抗肿瘤等领域都表现出较好的发展前景。已有许多含氮杂环化合物被开发成医药和农药新品种,国内外关于新型含氮杂环类化合物的合成及生物活性的研究十分活跃。氮杂Wittig反应具有条件温和、原料简单易得、底物适用性广、合成收率高等优点,被广泛地应用于含氮杂环化合物的合成。本论文利用串联的氮杂Wittig反应合成了一些新型结构的杂环化合物,并对所合成化合物的性质进行了初步的研究。本论文还应用click反应为关键步骤,合成了新型结构的双三唑类衍生物,并对其生物活性进行了研究,部分化合物表现出良好的杀菌活性。具体内容如下:1.对近几年aza-Wittig反应、Ugi反应进展以及在杂环合成中的应用进行了综述,并对三唑类农药进行了简要的介绍。2.从Baylis-Hillman反应产物出发,经过连续aza-Wittig/分子内环化/异构化/硫烷基化反应,合成了 17种未见报道过的2-硫烷基-4（3H）-嘧啶酮（S-DABOs）类化合物Ⅱ-16,并对其进行了结构表征和机理探讨,为今后研究此类杂环化合物提... 

【文章来源】：华中师范大学湖北省211工程院校教育部直属院校

【文章页数】：189 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
本论文的创新点
第一章 文献综述
    1.1 多组分反应简介
    1.2 Ugi反应的最新研究进展
        1.2.1 Ugi 4CR反应
        1.2.2 Azido Ugi反应
        1.2.3 Ugi 3CR双官能团环化反应
        1.2.4 催化型Ugi 3CR反应
    1.3 aza-Wittig反应的最新研究进展
        1.3.1 分子内aza-Wittig反应
        1.3.2 分子间aza-Wittig反应
    1.4 三唑类农药简介
        1.4.1 三唑类杀菌剂简介及发展史
        1.4.2 三唑类化合物在农药领域的应用
    1.5 课题的提出
    参考文献
第二章 通过Baylis-Hillman加合物合成2-硫烷基-4(3H)-嘧啶酮(S-DABOs)衍生物与其性质的研究
    2.1 引言
    2.2 合成路线
    2.3 实验部分
        2.3.1 仪器和试剂
        2.3.2 中间体硫脲Ⅱ-15的制备
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 中间体硫脲Ⅱ-15的合成与性质
        2.4.2 目标化合物Ⅱ-16的合成与性质
    2.5 目标化合物的生物活性测试
        2.5.1 目标化合物Ⅱ-16的杀菌活性测试结果与讨论
        2.5.2 目标化合物Ⅱ-16的除草活性测试结果与讨论
        2.5.3 目标化合物Ⅱ-16的杀虫活性测试结果与讨论
    2.6 本章小结
    参考文献
第三章 邻叠氮基苄胺参与的Ugi 4CR/aza-Wittig反应一锅合成1,4-苯并二氮杂卓-3-酮及3,4-二氢喹唑啉衍生物与其性质的研究
    3.1 引言
    3.2 合成路线
    3.3 实验部分
        3.3.1 仪器和试剂
        3.3.2 原料邻叠氮苄胺Ⅲ-6的制备
        3.3.3 目标化合物1,4-苯并二氮杂卓-3酮化合物Ⅲ-9的合成及性质
        3.3.4 产物3,4-二氢喹唑啉Ⅲ-12的制备及波谱性质
    3.4 结果与讨论
        3.4.2 产物Ⅲ-9的合成与性质
        3.4.3 目标化合物Ⅲ-12的合成与性质
    3.5 化合物Ⅲ-9d的单晶衍射分析报告
        3.5.2 原子坐标和热力学参数(参见表3-4,表3-5)
        3.5.3 键长和键角(参见表3-6)
        3.5.4 扭转角(参见表3-7)
        3.5.5 氢原子坐标(参见表3-8)
        3.5.6 氢键(参见表3-9)
    3.6 目标化合物的生物活性测试
        3.6.1 目标化合物Ⅲ-9与Ⅲ-12的杀菌活性测试结果与讨论
        3.6.2 目标化合物Ⅲ-9与Ⅲ-12的除草活性测试结果与讨论
        3.6.3 目标化合物Ⅲ-9与Ⅲ-12的杀虫活性测试结果与讨论
    3.7 本章小结
    参考文献
第四章 叠氮苄基异腈参与的Ugi /Staudinger/aza-Wittig反应选择性合成3,4-二氢喹唑啉衍生物与其性质的研究
    4.1 引言
    4.2 合成路线
    4.3 实验部分
        4.3.1 仪器和试剂
        4.3.2 原料叠氮苄基异腈Ⅳ-11和Ugi中间体Ⅳ-12的制备
        4.3.3 产物Ⅳ-14的制备及波谱性质
    4.4 结果与讨论
        4.4.1 中间体的合成与性质
        4.4.2 产物Ⅳ-14的合成与性质
    4.5 化合物Ⅳ-14g的单晶衍射分析报告
        4.5.2 原子坐标和热力学参数(参见表4-2,表4-3)
        4.5.3 键长和键角(参见表4-4)
        4.5.4 扭转角(参见表4-5)
        4.5.5 氢原子坐标(参见表4-6)
    4.6 目标化合物Ⅳ-14的生物活性测试
        4.6.1 目标化合物Ⅳ-14的杀菌活性测试结果与讨论
        4.6.2 目标化合物Ⅳ-14的除草活性测试结果与讨论
        4.6.3 目标化合物Ⅳ-14的杀虫活性测试结果与讨论
    4.7 本章小结
    参考文献
第五章 通过连续的Staudinger/aza-Wittig/银催化反应一锅法合成多取代咪唑衍生物与其性质的研究
    5.1 引言
    5.2 合成路线
    5.3 实验部分
        5.3.1 仪器和试剂
        5.3.2 原料丙炔基叠氮Ⅴ-5的制备
        5.3.3 目标化合物Ⅴ-9的制备及波谱性质
    5.4 结果与讨论
        5.4.1 原料丙炔基叠氮Ⅴ-5的合成与性质
        5.4.2 目标化合物Ⅴ-9的合成与性质
    5.5 目标化合物Ⅴ-9的生物活性测试
        5.5.1 目标化合物Ⅴ-9的杀菌活性测试结果与讨论
        5.5.2 目标化合物Ⅴ-9的除草活性测试结果与讨论
        5.5.3 目标化合物Ⅴ-9的杀虫活性测试结果与讨论
    5.6 本章小结
    参考文献
第六章 新型双三唑类化合物的合成与其生物活性的研究
    6.1 引言
    6.2 合成路线
    6.3 实验部分
        6.3.1 仪器和试剂
        6.3.2 中间体取代对叠氮基苄溴Ⅵ-7的制备
        6.3.3 中间体Ⅵ-9的制备及波谱性质
        6.3.4 目标产物Ⅵ-11的制备及波谱性质
    6.4 结果与讨论
        6.4.1 原料Ⅵ-7的合成
        6.4.2 中间体Ⅵ-9的合成及性质
        6.4.4 产物Ⅵ-11的合成及性质
    6.5 目标化合物Ⅵ-11的生物活性测试
        6.5.1 目标化合物Ⅵ-11杀菌活性测试结果与讨论
    6.6 本章小结
    参考文献
第七章 全文总结
攻读博士学位期间发表论文情况
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]Post-Ugi反应的研究进展[J]. 李修明,贾学顺,殷亮.  有机化学. 2017(09)
[2]三唑类化合物在农药上的应用与开发[J]. 江镇海.  农药市场信息. 2015 (23)
[3]1,2,4-三唑类化合物杀菌活性的研究进展[J]. 王献友,薛潇沛,庞艳萍,郭强,闵娜娜,窦玉蕾.  江苏农业科学. 2013(08)
[4]全球十大杀菌剂的市场与展望[J]. 孙克.  农药. 2013(07)
[5]全球三唑类杀菌剂的市场、品种、特点及发展[J]. 张一宾.  中国农药. 2010(12)
[6]三唑类杀菌剂的研究进展[J]. 周子燕,李昌春,高同春,檀根甲.  安徽农业科学. 2008(27)
[7]三唑类化合物杀菌剂的发展现状与展望[J]. 曹克广,杨夕强.  精细石油化工. 2007(06)
[8]三唑类化合物研究与应用[J]. 白雪,周成合,米佳丽.  化学研究与应用. 2007(07)
[9]新型杀菌剂戊唑醇的合成工艺[J]. 黄新辉,张发亮,马淑惠,曹志军.  安徽农业科学. 2007(01)
[10]杀菌剂新品种开发进展及发展趋势[J]. 李海屏.  江苏化工. 2004(06)

博士论文
[1]三唑类杀菌剂过渡金属配合物的合成、晶体结构、抗真菌活性及理论研究[D]. 李洁.西北大学 2016

硕士论文
[1]磷酸催化的Ugi型反应及其在杂环合成中的应用[D]. 陈敏.华中师范大学 2015
[2]新型三唑类杀菌剂的创制以及噁醚唑和烯啶虫胺合成的工艺研究[D]. 杨亚讯.青岛科技大学 2007



本文编号：3628404