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光氧化还原催化原子转移自由基环化策略构筑含氮杂环化合物的反应研究

发布时间:2022-05-08 11:12
  可见光催化的反应因其条件温和、环境友好,近年来在有机合成中得到了快速的发展。含氮杂环化合物广泛存在于在天然产物和药物分子中,高效构筑含氮杂环一直是合成方法学研究的热点之一。鉴于此,我们希望利用光氧化还原原子转移自由基环化策略,通过简单易得的原料来合成含氮杂环化合物。本论文主要包括以下五个部分。第一章:原子转移自由基加成与环化反应的发展首先简要介绍了原子转移自由基加成反应的发展历史和研究现状,接着我们对铜介导的原子转移自由基环化反应进行了小结,随后对近年来光氧化还原催化原子转移自由基加成和环化反应的研究进展进行了综述。第二章:光氧化还原催化原子转移自由基环化的1,6-二烯氯芳酰化反应研究本章发展了一种在可见光催化下芳香酰氯作为原子转移自由基环化试剂对1,6-二烯直接氯芳酰化的方法,并以此合成了一系列多取代基氯代的吡咯烷酮类化合物。该反应“一锅法”形成两个C-C键和一个C-Cl键。此方法具有高的原子经济性、步骤经济性和氧化还原经济性,同时反应条件温和、操作简便、底物适用性好。第三章:卢剔啶促进的光氧化还原催化原子转移自由基环化反应合成4-溴-3,3-二烷基-八氢吲哚-2-酮本章发展了可见光... 

【文章页数】:191 页

【学位级别】:博士

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中文摘要
Abstract
第一章 原子转移自由基加成与环化反应的发展
    1.1 原子转移自由基加成反应
    1.2 铜介导的原子转移自由基环化反应的研究进展
        1.2.1 背景介绍
        1.2.2 铜络合物参与的原子转移自由基环化反应
    1.3 光氧化还原催化ATRA/ATRC反应的研究进展
        1.3.1 引言
        1.3.2 光氧化还原催化的ATRA反应
        1.3.3 光氧化还原催化的ATRC反应
    1.4 小结
    参考文献
第二章 光氧化还原催化原子转移自由基环化的1,6-二烯氯芳酰化反应研究
    2.1 酰基自由基化学的研究进展
        2.1.1 酰基自由基的传统生成方法
        2.1.2 可见光催化产生酰基自由基
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件优化
        2.2.2 反应底物拓展
        2.2.3 反应合成应用
        2.2.4 反应机理研究
    2.3 结论
    2.4 实验部分
        2.4.1 仪器和试剂
        2.4.2 底物的合成步骤
        2.4.3 产物的合成与表征
        2.4.4 X-射线单晶衍射数据
    参考文献
第三章 卢剔啶促进的光氧化还原催化原子转移自由基环化反应合成4-溴-3,3-二烷基-八氢吲哚-2-酮
    3.1 研究背景
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应条件优化
        3.2.2 反应底物拓展
        3.2.3 反应合成应用
        3.2.4 反应机理研究
    3.3 结论
    3.4 实验部分
        3.4.1 仪器和试剂
        3.4.2 底物的合成步骤
        3.4.3 产物的合成与表征
        3.4.4 X-射线单晶衍射数据
    参考文献
第四章 可见光催化1,6-烯炔的溴二氟烷基化反应
    4.1 1,n-烯炔自由基串联环化反应的研究进展
        4.1.1 引言
        4.1.2 不同自由基前体引发的1,n-烯炔串联环化反应
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 反应条件优化
        4.2.2 反应底物拓展
        4.2.3 反应合成应用
        4.2.4 反应机理研究
    4.3 结论
    4.4 实验部分
        4.4.1 仪器和试剂
        4.4.2 底物的合成步骤
        4.4.3 产物的合成与表征
        4.4.4 X-射线单晶衍射数据
    参考文献
第五章 可见光催化1,7-二烯选择性5-exo-trig自由基环化合成氧化吲哚类化合物
    5.1 研究背景
    5.2 结果与讨论
        5.2.1 反应条件优化
        5.2.2 反应底物拓展
        5.2.3 反应合成应用
        5.2.4 反应机理研究
    5.3 结论
    5.4 实验部分
        5.4.1 仪器和试剂
        5.4.2 底物的合成步骤
        5.4.3 产物的合成与表征
        5.4.4 X-射线单晶衍射数据
    参考文献
总结与展望
附录 部分化合物谱图
在学期间的研究成果
致谢



本文编号:3651551

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