钯/铜催化偶联反应构建C-C、C-N键的新体系研究

发布时间：2022-12-04 00:30

　　过渡金属催化偶联反应是构建C-X（X=C,N,O等）键最为有效的方法之一,被广泛应用于天然产物、染料、药物、以及日用化工产品的合成中。基于此方法的重要性,过渡金属催化的偶联反应（Ullmann、Suzuki、Glaser等）得到了快速发展与应用。但找到更有效、绿色的催化体系用来构建C-X键仍然是人们追求的目标。本文合成了2种P,O双齿配体、2种2N2O四齿配体、4种Salen-Cu配合物以及1种Salen-Pd配合物。并利用这些配体、配合物构建较为有效、绿色的催化体系,用来催化C-X偶联反应。首先,选用P,O双齿配体（L2）与CuCl原位结合,NaOH作为碱,DMSO作为溶剂,在100°C,咪唑/苯并咪唑与碘代芳烃反应12 h,可得到相应产物,产率在20%-98%;选用P,O双齿配体（L2）与Cu（OAc）2·H2O原位结合,NaOH作为碱,1,4-二氧六环作为溶剂,吡唑与碘/溴代芳烃反应24 h,可得到相应的N-芳基杂环化合物,产率在40%-98%。该反应体系具有催化效率高、条件温和、底物适用性好等优点,而且膦配体L2化学性质稳定、简单易得。其次,选用Salen-Cu配合物（comp... 

【文章页数】：165 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 文献综述
    1.1 前言
    1.2 过渡金属铜催化的C-N偶联反应
        1.2.1 膦配体/Cu催化的C-N偶联反应
        1.2.2 吡啶类配体/Cu催化的C-N偶联反应
        1.2.3 N,N配体/Cu催化的C-N偶联反应
        1.2.4 N,O配体/Cu催化的C-N偶联反应
        1.2.5 O,O配体/Cu催化的C-N偶联反应
        1.2.6 无配体铜催化的C-N偶联反应
    1.3 过渡金属钯催化的C-C偶联反应
        1.3.1 膦配体/钯催化体系
        1.3.2 含氮配体催化剂的反应
        1.3.3 其他Pd催化体系
        1.3.4 水相中Pd催化的Suzuki偶联反应
    1.4 过渡金属钯、铜等催化的端炔偶联反应
        1.4.1 铜催化的端炔偶联反应
        1.4.2 钯-铜催化的端炔偶联反应
        1.4.3 其他金属催化的端炔偶联反应
    1.5 本论文选题依据
第二章 Cu/Ph_2P(CH_2)_2COOH催化咪唑、吡唑N-芳基化反应的研究
    2.1 引言
    2.2 主要仪器及试剂
        2.2.1 主要仪器
        2.2.2 主要试剂
    2.3 膦配体L1与L2的合成
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 咪唑的N-芳基化反应
        2.4.2 吡唑的N-芳基化反应
        2.4.3 产物的表征数据
    2.5 小结
第三章 2N2O-铜配合物催化咪唑N-芳基化反应的研究
    3.1 引言
    3.2 主要仪器及试剂
        3.2.1 主要仪器
        3.2.2 主要试剂
    3.3 2N2O-Cu (II)配合物complexes 1-4 的合成
    3.4 结果与讨论
        3.4.1 反应条件优化
        3.4.2 底物拓展
        3.4.3 产物的表征数据
    3.5 小结
第四章 2N2O-Pd配合物催化Suzuki偶联反应的研究
    4.1 引言
    4.2 主要仪器及试剂
        4.2.1 主要仪器
        4.2.2 主要试剂
    4.3 2N2O-Pd配合物的合成
    4.4 结果与讨论
        4.4.1 反应优化
        4.4.2 底物扩展
        4.4.3 催化剂循环利用的研究
        4.4.4 产物的表征数据
    4.5 小结
第五章 Pd/Cu协同催化端炔偶联反应的研究
    5.1 引言
    5.2 主要仪器及试剂
        5.2.1 主要仪器
        5.2.2 主要试剂
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 端炔自偶联反应的研究
        5.3.2 端炔交叉偶联反应的研究
        5.3.3 产物的表征数据
    5.4 小结
第六章 总结与展望
    6.1 总结
    6.2 展望
参考文献
致谢
作者简介
附图
附件



本文编号：3707269