钌-双膦双氨基酸配合物均相催化羰基还原胺化反应研究

发布时间：2023-06-10 12:36

　　有机胺是化学、医学、生物学和材料科学等诸多研究领域和工业生产中所必需的化学物质。其中,伯胺是精细化学品和大宗化学品重要的结构单元,也是高级化学品、生命科学分子和聚合物的通用材料和关键中间体。以氨气为氨源、氢气为还原剂直接实现羰基化合物催化还原胺化是合成伯胺的最优方法之一。虽然工业上应用较多的是金属单质催化的多相还原胺化反应,但也存在选择性差,结构难以修饰的问题。相比之下,金属络合物的均相催化还原胺化具有良好的选择性与反应活性,但仍然存在使用铵盐或化学计量的还原剂。为了克服这些问题,需要开发绿色环保的均相催化体系,在以氨气为氨源、氢气为还原剂的条件下实现羰基化合物的高效还原胺化。本文基于文献整理研究,确定一种带有一个双膦配体与两个羧酸根配体的Ru配合物作为还原胺化反应的均相催化剂,构建了 Ru均相催化醛/酮还原胺化的催化体系,考察该体系的底物适用性,同时通过实验设计与核磁分析的方法进行了机理研究,具体内容如下:(1)参考文献方法合成目标Ru配合物,但用相同配体合成相似的Fe催化剂则由于配体与金属的不兼容性以及可能存在的空间位阻阻碍配合物的生成而失败。(2)Ru均相催化醛的还原胺化,探究模...

【文章页数】：102 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 前言
        1.1.1 胺类化合物的重要性
        1.1.2 还原胺化反应的分类
        1.1.3 伯胺合成的研究背景
    1.2 还原胺化文献综述
        1.2.1 非均相金属催化剂
        1.2.2 均相金属催化剂
        1.2.3 其他类型催化
        1.2.4 总结
    1.3 课题设计目的及意义
第2章 均相金属催化剂的合成
    2.1 前言
    2.2 催化剂的合成
        2.2.1 主要的试剂和仪器
        2.2.2 Ru基均相催化剂的合成
        2.2.3 Fe基均相催化剂的合成
    2.3 总结
    2.4 催化剂表征
第3章 钌催化剂均相催化醛转化为伯胺
    3.1 前言
    3.2 实验部分
        3.2.1 主要的试剂和仪器
        3.2.2 醛的还原胺化反应条件研究
        3.2.3 底物拓展
        3.2.4 放大实验
    3.3 总结
    3.4 胺化反应产物表征
第4章 钌催化剂均相催化酮转化为伯胺
    4.1 前言
    4.2 实验部分
        4.2.1 主要试剂和仪器
        4.2.2 酮的还原胺化反应条件研究
        4.2.3 底物拓展
    4.3 总结
    4.4 胺化反应产物表征
第5章 机理研究
    5.1 反应机理
    5.2 脱卤反应
    5.3 验证性实验
        5.3.1 化合物A的结构验证
        5.3.2 化合物E的结构验证
第6章 总结与展望
    6.1 总结
    6.2 展望
参考文献
致谢
硕士期间发表论文及专利



本文编号：3832898