非保护二级胺和苯酚的直接电化学碳氢活化

发布时间：2023-10-14 07:45

　　随着化学合成手段的进步和完善,发展高效、清洁、温和的化学合成方法是相关化学领域的研究重点。电化学有机合成作为一种高效的有机合成手段,具有无需添加氧化还原剂、反应条件温和、选择性高以及环境友好等优点,在近几年备受关注。像传统的有机合成方法一样,电化学有机合成可以应用于C-C、C-N、C-S、C-O等化学键的高效构建。许多药物分子和具有生物活性的化合物包含α-氨基磷酸酯和二氢异喹啉酮结构。此外,以对苯二酚为代表的酚类化合物是一种重要的化工中间体。本文主要围绕如何利用电化学的方法实现上述化合物的高效合成。具体工作为如下三部分:1.电化学一步制备二氢异喹啉酮类化合物以1,2,3,4-四氢异喹啉(1a)和异氰酰乙酸乙酯(2a)为原料通过电化学方法一步制备二氢异喹啉酮类化合物。系统探究了反应电压、添加剂种类及用量、反应物用量以及溶剂等因素对产率的影响。实验结果表明向反应体系施加6.6 V的恒电压,添加20 mol%的碳酸钾并且1a:2a为1:2时,在乙腈溶剂中反应3小时可以得到67%的最佳分离产率。由对照实验和已报道的文献可知该反应中1a和2a在溶液中先反应生成氮取代四氢异喹啉后,在阳极得电子生成...

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【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 电化学有机反应的特点
        1.1.1 电化学有机体系的构成
        1.1.2 影响电化学反应的因素
        1.1.3 电化学反应的优势
    1.2 电有机反应的类型
        1.2.1 阳极氧化反应
        1.2.2 阴极还原反应
        1.2.3 成对电解反应
    1.3 本章小结
    参考文献
第二章 电化学一步制备二氢异喹啉酮类化合物
    2.1 前言
        2.1.1 酰胺类化合物的应用
        2.1.2 二氢异喹啉酮类化合物的合成进展
        2.1.3 本课题意义
    2.2 实验结果与讨论
        2.2.1 反应条件优化
        2.2.2 机理研究
    2.3 本章小结
    2.4 实验方法
        2.4.1 实验通则
        2.4.2 标准反应实验
    2.5 实验数据
    参考文献
第三章 电化学氧化非保护二级胺制备α-氨基磷酸酯
    3.1 前言
        3.1.1 α-氨基磷酸酯的应用
        3.1.2 α-氨基磷酸酯的研究进展
        3.1.3 本课题意义
    3.2 实验结果与讨论
        3.2.1 反应条件优化
        3.2.2 底物拓展
        3.2.3 克级实验研究
        3.2.4 反应的法拉第效率研究
        3.2.5 阴极还原产物研究
        3.2.6 反应机理研究
    3.3 本章小结
    3.4 实验方法
        3.4.1 实验通则
        3.4.2 原料1m、1r、1u的预处理
        3.4.3 底物1f-1j的合成方法
        3.4.4 链状非保护二级胺的合成方法
        3.4.5 标准反应的实验方法
        3.4.6 克级反应实验
        3.4.7 氢气的检测实验
        3.4.8 法拉第效率测定实验
        3.4.9 循环伏安实验
    3.5 实验数据
        3.5.1 新原料化合物数据
        3.5.2 反应产物数据
    参考文献
第四章 电化学催化氧化苯酚制备对苯二酚
    4.1 前言
        4.1.1 对苯二酚的应用
        4.1.2 对苯二酚合成方法研究进展
        4.1.3 本课题意义
    4.2 实验结果与讨论
        4.2.1 不同添加剂对苯酚转化的影响
        4.2.2 镍系催化剂对苯酚转化的影响
        4.2.3 钴系催化剂对苯酚转化的影响
    4.3 本章小结
    4.4 实验方法
        4.4.1 电化学合成对苯二酚的实验步骤
        4.4.2 参比电极的配制和校正
        4.4.3 HPLC监测反应的产率
        4.4.4 催化剂的合成
    参考文献
全文总结与展望
硕士期间科研成果
致谢



本文编号：3853893