新型表面分子印迹材料的制备及其识别特性研究

发布时间：2017-05-25 06:11

  本文关键词：新型表面分子印迹材料的制备及其识别特性研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：本论文以硅胶和自制磁性微球为基质,采用表面接枝聚合法和原子转移自由基聚合技术将不同类型的模板分子、单体、交联剂键合到基质材料表面,制备了三种表面分子印迹材料,采用动态与静态两种方法研究了印迹材料对模板分子的结合性能与分子识别特性,并研究了表面印迹材料的识别性能和吸附性能,将其用实际样品分析,取得了较好的效果。 论文主要包括以下几个部分： 1、首先对硅胶表面用γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)进行改性,以异丙威为模板分子,乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂,甲基丙烯酸(MAA)为单体,采用表面接枝聚合法制备了异丙威表面分子印迹材料MIP-PMAA-MPS-SiO2。采用动态与静态两种方法,研究了印迹材料MIP-PMAA-MPS-SiO2对模板分子的结合性能与分子识别特性。实验结果表明：MIP-PMAA-MPS-S1O2印迹材料对模板分子异丙威具有良好的特异性识别作用,相对于参比物速灭威和甲萘威,印迹材料对异丙威的选择性系数分别为6.73和8.95。经过Scatchard模型分析,计算得到两类结合位点的最大表观吸附量分别为229.57mg/g、116.67mg/g,印迹聚合物的平衡离解常数Kd分别为1428.57mg/L、476.19mg/L。油菜样品中加标回收证明,该印迹材料可以对痕量异丙威进行富集分离测定,且可重复使用。 2、采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术,制备了17p-雌二醇表面分子印迹聚合物(MIP)。以17p-雌二醇为模板分子,4-乙烯基吡啶(4-VP)和丙烯酰胺(AM)为复合功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂,CuBr/2,21-联吡啶(Bpy)为催化剂,甲醇为溶剂,通过SI-ATRP技术将印迹聚合物接枝到引发剂修饰的硅胶表面。通过元素分析和热重分析对印迹聚合物进行了结构表征。采用动态与静态两种方法研究了印迹材料对17p-雌二醇的结合性能。实验结果表明：印迹材料对模板分子17β-雌二醇具有良好的识别作用(180.65mg/g,298K),相对于参比物睾丸素和黄体酮,印迹材料对17β-雌二醇有良好的选择性能。通过分子印迹固相萃取结合高效液相色谱发展了一个检测牛肉中痕量的17β-雌二醇的分析方法,其线性范围是0.25-10ng/mL(相关系数为0.9958),检测限为0.25ng/mL。这一方法成功的应用于分析牛肉样品中痕量的17p-雌二醇,其回收率为97.37-99.21%,相对标准偏差低于4.0%。检测出牛肉样品中17p-雌二醇的含量为2.83ng/g。本文通过分子印迹固相萃取结合高效液相色谱检测牛肉样品中痕量的17p-雌二醇的含量,提出了一种复杂样品中痕量组分的灵敏、快速、可靠的、便捷的分析方法。 3、首先利用化学还原-共沉淀法制备了磁性纳米Fe304；然后采用“一步种子溶胀法”制备了单分散粒径为5.0u m的交联聚氯甲基苯乙烯二乙烯基苯微球PCMS-DVH'将其溶胀并与磁性纳米Fe304超声制备了PCMS-DVB磁性聚合物微球；最后采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术,以单分散5.0μm Fe3O4/PCMS-DVB磁性聚合物微球为ATRP大分子引发剂,烟嘧磺隆为模板分子,4-乙烯基吡啶(4-VP)和丙烯酰胺(AM)为复合功能单体,TRIM为交联剂,制备了烟嘧磺隆磁性聚合物表面分子印迹材料。通过元素分析和热重分析对磁性印迹聚合物微球进行了表征。采用动态与静态两种方法研究了磁性单分散印迹材料对烟嘧磺隆的结合性能。实验结果表明：制备的烟嘧磺隆磁性表面分子印迹材料具有高的吸附容量、快速的结合能力和较高的选择性。并且,烟嘧磺隆磁性表面分子印迹材料可以富集分离检测实际样品检测中残留的烟嘧磺隆,具有较高的回收率和较好的再现性。该方法灵敏、方便简洁、效率高,可用于复杂体系中痕量组分的分离分析。
【关键词】：分子印迹技术 表面引发原子转移自由基聚合 表面印迹聚合物 异丙威 雌二醇 烟嘧磺隆
【学位授予单位】：宁夏大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2014
【分类号】：O631.3
【目录】：

• 摘要3-5
• Abstract5-7
• 目录7-8
• 第一章 绪论8-15
• 1.1 分子印迹技术8-9
• 1.2 分子印迹聚合物的制备方法9-11
• 1.3 分子印迹的应用11-12
• 1.4 分子印迹的研究进展12-13
• 1.5 本论文研究的意义和创新点13-15
• 第二章 异丙威表面分子印迹材料的制备及其识别特性研究15-27
• 2.1 引言15
• 2.2 实验部分15-19
• 2.3 结果与讨论19-26
• 2.4 结论26-27
• 第三章 表面引发原子转移自由基聚合技术制备17β-雌二醇表面分子印迹材料及其应用研究27-36
• 3.1 引言27
• 3.2 实验部分27-30
• 3.3 结果与讨论30-34
• 3.4 小结34-36
• 第四章 烟嘧磺隆表面分子印迹材料的制备及其识别特性的研究36-46
• 4.1 引言36
• 4.2 实验部分36-40
• 4.3 结果与讨论40-45
• 4.4 小结45-46
• 第五章 结论46-47
• 参考文献47-55
• 致谢55-56
• 个人简历56
• 论文发表情况56

【参考文献】

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1 王进防,周良模,刘学良,王清海,朱道乾;三元交联剂分子烙印手性固定相[J];分析化学;2000年10期

2 胡小刚;李攻科;;分子印迹技术在样品前处理中的应用[J];分析化学;2006年07期

3 尹晓斐;汤水粉;刘玮;卢春华;杨黄浩;;表面分子印迹技术研究进展[J];福州大学学报(自然科学版);2011年05期

4 吴西梅,陈明,黄伟雄,梁春穗;7种氨基甲酸酯杀虫剂的高效液相色谱-质谱分析[J];华南预防医学;2005年05期

5 卢春阳,王华芳,何锡文,陈朗星,李文友,曾宪顺,张玉奎;杯芳烃衍生物和丙烯酰胺作为复合功能单体的分子印迹聚合物对海因类化合物的选择性识别研究[J];高等学校化学学报;2005年10期

6 杨卫海;严守雷;卫晨;王清章;;沉淀聚合法制备三聚氰胺分子印迹聚合物微球[J];高分子学报;2010年10期

7 李洁;刘铁兵;肖得力;Dramou Pierre;邹雯月;何华;;纳米结构分子印迹聚合物及其在药物分析中的应用进展[J];分析化学;2012年09期

8 农舒予;林福华;陈林利;黄晓佳;袁东星;;邻-硝基酚分子印迹聚合物为涂层固相萃取搅拌棒的制备及其萃取性能研究[J];分析化学;2013年04期

9 汤有志;赵丽;杨建文;曾振灵;黄伟;黄怡;贺利民;;莱克多巴胺-印迹聚合物微球的制备及其色谱表征[J];分析试验室;2013年05期

10 周峰,刘维民;无机物表面引发聚合反应制备端接枝聚合物膜[J];化学进展;2002年02期

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本文编号：392840