钌催化的烯丙醇不对称异构化/转移氢化反应研究

发布时间：2024-04-12 23:32

　　烯丙醇是一类重要的化工原料,利用过渡金属催化烯丙醇发生异构化可以快速合成羰基化合物以及构建新型化合物,这类反应具有高效、绿色、原子经济性好等优点,受到越来越多科学家的关注。本文以烯丙醇为研究对象,用过渡金属钌催化烯丙醇发生不对称异构化/转移氢化反应,高效实现了烯丙醇的不对称还原。主要内容分两方面：1.在反应物烯丙醇的合成中,利用廉价易得的腈类合成多种酮类化合物,收率优良,然后以酮类化合物为原料,与磷酰基乙酸三乙酯发生Wittig反应合成α,γ-不饱和酯,经Dibal-H还原即可得到目标初级烯丙醇。研究发现,该类Wittig反应的活性与酮有很大关系,当酮的芳环给电子能力越强时,反应活性越低；取代基位阻越大,反应活性也随之降低,而当位阻较小时,E-式酯为主要产物。2.以烯丙醇为反应物,我们发展了一种高效的串联烯丙醇不对称异构化-转移氢化反应。通过对反应影响因子进行系统的分析和优化,最终选用乙醇为溶剂,RuCl1[(S)-SunPhos] [p-cymene]为催化剂,t-BuOK为碱,并通过添加催化量的二乙胺来调控反应中间体a,β-不饱和羰基化合物与中心金属钌的配位能力,成功实现了烯丙醇的...

【文章页数】：82 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
第一章 过渡金属催化烯丙醇异构化反应的研究进展
    1.1 引言
    1.2 Fe催化的烯丙醇异构化反应
    1.3 Ir催化的烯丙醇异构化反应
    1.4 Rh催化的烯丙醇异构化反应
    1.5 Ru催化的烯丙醇异构化反应
    1.6 其它金属催化的异构化反应
    1.7 过渡金属催化的烯丙醇不对称异构化反应
    1.8 立题思想
第二章 反应物烯丙醇的合成
    2.1 酮的制备
    2.2 反应物烯丙醇的合成
    2.3 小结
    2.4 实验部分
第三章 Ru催化烯丙醇不对称异构化/氢转移反应合成γ-位手性醇的研究
    3.1 引言
    3.2 钌催化的烯丙醇不对称异构化/氢转移反应
    3.3 可能的反应机理
    3.4 本章小结
    3.5 实验部分
第四章 全文总结
参考文献
致谢
攻读硕士学位期间已发表和待发表论文



本文编号：3952139