光或热催化分子氧和双氧水选择氧化碳氢化合物的研究

发布时间：2024-04-26 00:42

　　有机化合物的选择氧化合成含氧化学品是有机合成中一类非常重要的转化反应,发展基于双氧水、特别是分子氧为氧化剂,在温和反应条件下实现这类转化反应的绿色氧化技术显得尤为重要。本论文开展以Keggin结构的钒取代杂多酸及季铵盐、钒(Ⅴ)和钒(Ⅵ)化合物为催化剂,光催化分子氧氧化盐酸引发的环己烷选择氧化合成KA油和与环己烯反应合成卤代醇、以及硼氟杂化的C3N4促进8-羟基喹啉铁类配合物催化双氧水氧化环己烷的研究,取得了如下有价值的研究结果:1、合成了钒取代的K型十二磷钨/钼杂多酸及季铵盐(X-PM12-nVn(X=H,TBA,CTMA,M=W,Mo))催化剂,用电感耦合等离子体光谱仪(ICP)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、紫外-可见光吸收光谱(UV-Vis)、X射线衍射(XRD)、循环伏安法(CV)等手段对催化剂进行了结构表征测试。开展了X-PM12-nVn 催化剂在常温常压下、乙腈介质中以及盐酸促进作用下,利用可见光激发催化分子氧氧化环己烷合成环己酮和环己醇(KA油)研究。实验考察了配原子W和Mo、杂原子V取代数、阳离子X、以及添加剂水对光催化反应的调控规律。结果表明,十二磷钨或钼酸(HP...

【文章页数】：142 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１－１葫芦脲与［ＳｉＷＩ２Ｏ４０］３－结合分子模型［４９］??Ｆｉ１－１?Ｔｈｅ?ｍｏｌｅｃｕｌｅ?ｍｏｄｅｌ?ｏｆ?ｃｕｃｕｒｂｉｔｕｒｉｌ?ｗｉｈＳｉＷ３＿

先在ＣＮＴｓ外壁负载很薄的一层ＰＯＭｓ?（约２?ｎｍ），再利用ＰＯＭｓ还原得到纳米??金沉积到ＰＯＭｓ上。这样得到的三相催化剂利用金的可见光吸收激发电子，通过??ＣＮＴｓ的电子传导，实现了更为高效的催化反应（图１－２），比单相或者任意两相??催化降解罗丹明效果都要好。??警??＇....

图１－３?ＣｄＳ／ＨＰＡ／Ａｕ混合催化剂光催化机理［５１］??Ｆｉｇ?１－３?Ｔｈｅ?ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｔｈｅ?ＣｄＳ／ＨＰＡ／Ａｕ??

Ｂｏｎｃｈｉｏ［５２］等人制备了另一种基于ＰＯＭｓ的复合材料。他们通过改性富勒烯??使之与ＰＯＭｓ结合，获得了富勒烯作为光敏化剂的ＰＯＭｓ多相光催化剂。缺位??ＰＯＭｓＵＳｉＷｉｏＣＶＩ８＂）与三（烷氧基硅烷）－Ｃ６Ｑ富勒烯吡咯烷复合（见图１－４）显示??出良好的光催化活性，用于....

图１－１４祝氧配合物催化剂［ＶＯ（ＯＨ）２ｓａｌｏｐｈｅｎ］的合成过程［１１２］??Ｆｉｇ?１－１４?Ｔｈｅ?ｃａｔａｌｙｓｔ?ｏｆ?［ＶＯ（ＯＨ）２ｓａｌｏｐｈｅｎ］?ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｐｒｏｃｅｓｓ??

进行［１２１＞１２５］。除此之外，也可以加入其它有利于反应引发的杂环酸［Ｉ２Ｑ，１２２］。因为杂??环酸对质子和电子的传递起到促进作用，它能参与到羟基自由基的引发过程。??Ｓｈｕｌｐｉｎ提出了钒氧化合物催化氧化环己烷的机理（图１?－丨５?）。从机理图可以看出，??反应过程中有羟基....

图1-18醛作为还原剂条件下烯烃环氧化机理yn}

Ｆｉｇ?１－１８?Ｔｈｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ?ｏｌｅｆｉｎｓ?ｗｉｔｈ?ａｌｄｅｈｙｄｅ?ａｓ?ｃｏ－ｒｅｄｕｃｔａｎｔ??目前，Ｙａｍａｄａ［ｌ７２］催化分子氧环氧化环己烯的体系研究较多，这种催化体系??主要是使用异丁醛作为还原剂。在该催化体系中主....

本文编号：3964466