铜/锰卟啉共价聚合物合成及其催化氧化和卤化性能研究

发布时间：2024-05-12 09:00

　　金属卟啉及其衍生物作为重要的仿生催化剂之一,可以有效模拟细胞色素酶P450,表现出优异的催化效果,使得具有十分广阔的应用前景。但由于卟啉化合物在均相反应中存在化学稳定性差,自身易被氧化及不易分离回收等缺点,使其应用受到了很大的限制。为解决单金属卟啉均相催化的不足,将其通过特定的桥联剂聚合成具有催化功能的多孔共价高分子聚合物成为一个新的研究趋势。聚合后的金属卟啉催化剂具有特别的结构,既保留了原来优异的催化特性,又能增加其化学稳定性,同时提高了卟啉的可加工性能。在这一基础上,本论文合成一种以偶氮键连接的共轭多孔金属卟啉聚合物。并将其运用于苯甲醇和乙腈的催化氧化偶联反应和环己烷的卤化反应研究,表现出了优异的催化性能。本论文在大量调研文献的基础上,设计合成了四苯基金属卟啉之间以偶氮键连接的共轭金属卟啉多孔聚合物Cu~Ⅱ-POP/Mn~Ⅲ-POP,并使用了红外光谱、热重分析、比表面分析仪、扫面电镜和透射电镜对其进行表征。测试结果表明,Cu~Ⅱ-POP是由直径约50 nm的颗粒堆积而成的纳米催化剂。表面具有发达的微介孔结构,比表面积为226m2/g,主要孔径分布于1.9nm和2nm之间。Cu~Ⅱ-...

【文章页数】：71 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1.9锗(III)A卜琳催化水解硅烷制硅醇

四苯基铜／锰共价聚合物的合成及其催化氧化和卤化性能研究醇被广泛运用于作为聚合物材料的构件和有机合成的亲核试剂。传统氯硅烷水解或硅烷氧化得到，这些方法都会产生大量破坏环境的废弃发出能实现活化Ｓｉ－Ｈ键断裂生成硅醇键和氢气作为副产物具有很大等［３３］报道制备了对甲氧基苯基铑卟啉为催化....

图１．１９?Ｐｄ－ＴＣＰＰ晶体结构??

化碳固定环加成反应。ＴＯＮ数达到８００，表现出了很好的催化活性。??Ｚｈａｎｇ等［６３］利用溶剂法将刚性八元羧酸卟啉（四（３，?５－二（４－羧基）苯基）卟??啉）和硝酸铟原位合成了卟啉ＭＯＦ框架材料ＵＮＬＰＦ－１０，如图１．１８所示。框架??中卟啉的金属化程度能够通过改变配体与金....

图2.6Gu-TNPP(黑线)、azo-POP(蓝线)和Cu0-POP(红线)红外光谱图

四苯基铜／锰共价聚合物的合成及其催化氧化和卤化性能研宄ＯＰ共价聚合物的表征??ＰＯＰ的组成成分、热稳定性、形貌和比表面积分别使用红收光谱、热重分析、比表面分析、扫描电镜和透射电镜光谱分析??过ＩＲＡｆｆｉｎｉｔｙ－１傅里叶变换红外光谱仪进行检测。测试０－４０００?ｃｎｒ］，扫描次....

图2.7Cu"-POP热重分析曲线

于其交联结构而很稳定，不溶于水、甲醇、三氯甲烷、、二甲亚砜等一般有机溶剂，并且可以在这些溶剂中Ｐ也有比较好的热稳定性。在８０°Ｃ之前，样品质量有部吸附有少量溶剂而造成的。在３５０°Ｃ样品失重不聚合物内卟啉环开始分解，样品质量损失较快。??衍射分析??１０００１??８００－?Ａ??....

本文编号：3971161