烯基碘化物的环化反应研究

发布时间：2024-12-21 22:43

　　通过碳碘键活化反应制备杂环化合物,由于其反应高效性和原子经济性的特点受到人们的广泛关注。烯基碘化物作为有机合成中的重要前驱体和结构单元,经由碳碘键活化制备杂环化合物的策略也被广泛应用到医药、农药、天然产物以及功能材料的合成上。如何高效地实现碳碘键活化,构建新的化学键一直是合成化学研究的热点。本文利用烯基碘化物作为原料成功实现了两类不同的碳碘键活化制备杂环化合物的策略,主要内容如下:1)钯催化分子氧活化氧化Z-7-碘-4-N-1,2,6-三烯选择性环化制备3-亚甲基-4-烯-1,6-三氢哌啶-2-醇类化合物的反应研究合成含有N-Ts/Ms/Ns等结构的Z-7-碘-4-N-1,2,6-三烯,通过钯催化碳碘键氧化加成生成有机钯中间体,插入联烯胺得到π-烯丙基钯中间体,在银盐的协同作用下实现氧气活化,合成相应的哌啶醇衍生物。该反应受到C1和C7位置上取代基团的空间位阻影响,诱导产物产生E/Z构型选择性。该反应具有反应条件温和,绿色高效的特点,为制备含哌啶骨架类药物分子提供了可能。2)有机分子催化的Z-1-碘-4-N-甲基苯磺酰基-1,6-烯炔环化异构化反应制备2-乙烯基-吡咯的反应研究在实现Pd...

【文章页数】：118 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 烯基碘化物的制备
    1.3 过渡金属催化的烯基碘化物参与的C-C键偶联反应
        1.3.1 烯基碘化物参与的分子内环化反应
        1.3.2 烯基碘化物参与的分子间偶联反应
    1.4 非过渡金属催化的C-I键活化
    1.5 立题背景和研究内容
第二章 钯催化的联烯胺烯基碘化物的分子氧活化氧化分子内环化
    2.1 前言
    2.2 研究方案的提出与初试
    2.3 反应条件优化与底物适用范围研究
    2.4 反应机理探究
    2.5 结论
第三章 有机分子催化炔丙基烯基碘化物环化异构化制备吡咯衍生物
    3.1 前言
    3.2 研究方案的提出与初试
    3.3 反应条件的优化与底物适用范围研究
    3.4 反应机理探究
    3.5 结论
第四章 实验部分
    4.1 实验仪器及试剂
    4.2 钯催化的分子氧氧化环化反应
        4.2.1 底物2-1a和2-1p合成
        4.2.2 底物2-1b至2-1m,2-1q和2-1r合成
        4.2.3 底物2-1n和2-1o的合成
        4.2.4 底物2-1s和2-1t的合成
        4.2.5 钯催化分子氧氧化环化反应产物2-2a的合成方法及数据表征
    4.3 有机分子催化的环化异构化反应
        4.3.1 底物3-1a合成
        4.3.2 底物3-1m的合成方法
        4.3.3 有机分子催化环化异构化反应产物合成及数据表征
        4.3.4 氘代底物D-3-1a的合成方法
        4.3.5 化合物3-4的合成方法
        4.3.6 化合物3-6和3-7的合成方法
结论
参考文献
附录
在读期间公开发表的论文
致谢



本文编号：4019022