α-二亚胺配体稳定的低价铝、镓化合物与碳二亚胺类小分子的反应性研究

发布时间：2025-01-03 22:54

　　低价态主族金属化合物是现代化学的一个重要的研究领域和前沿课题。选用合适空间位阻的配体是稳定该类化合物的关键。低价态主族金属化合物具有多个可变价态及空的价层轨道等过渡金属的特点,从而具有活化及催化小分子的性能。α-二亚胺配体具有合成简单易于修饰,可以改变取代基来调节配体的空间位阻及电子效应。另外α-二亚胺配体还具有可控的氧化还原性质,可以通过调节还原剂的用量使0价配体既可以得到一个电子,形成顺磁性的负一价自由基的形式,还可以进一步得到一个电子,形成反磁性的负二价烯二胺形式。因此我们既可以调节还原剂的量来调节配体的价态,利用不同价态的α-二亚胺来制备预期价态的低价Al、Ga化合物。另外在小分子活化中,除了金属中心外,配体也会作为活性中心参与到反应中去,使整个化合物得失电子的总数增多,活性增大,更倾向于过渡金属的特点。因此这类化合物可改善主族元素在活化小分子及催化反应中的劣势,使其具有过渡金属催化剂多个可变价态的性质,并且发挥其便宜易得、环境友好等过渡金属不具有的优势,为主族金属在催化领域的应用提供基础。全文分为四个部分:一、概括了低价Al、Ga金属键化合物的发展历程及在小分子活化方面的应用研...

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【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1.3化合物[K{Al(NON)}]2和[Al(NON)]

第一章绪论4图1.3化合物[K{Al(NON)}]2和[Al(NON)]2的合成2007年和2012年，Fedushkin课题组通过苊二亚胺配体(1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene)(dpp-bian)与GaCl3和....

图1.9首例双镓烯阳离子自由基及双阳离子

第一章绪论7两个硅原子、两个碳原子共平面，自由基阳离子中Ga=Ga键长相比变长，这与Ga=Ga双键被氧化失去一个π电子而键级变为1.5相符合。双镓烯双阳离子化合物与双镓烯阳离子自由基化合物构型截然不同，虽然两个镓原子仍处于平面三角型，但两个镓中心与相连接的三个原子形成的面不再共平....

图1.20低价Al化合物活化断裂C=X（X=N,S）双键的反应

第一章绪论14计算表明，该反应是通过双分子机理进行的，其中碱性Al(I)中心或瞬态Al═NTol结构使NacNac配体的甲基去质子化[56]。图1.20低价Al化合物活化断裂C=X（X=N,S）双键的反应2019年，Crimmin课题组通过铝(I)卡宾化合物与1，3-环己二烯反应....

本文编号：4022508