3,4-环戊基-1-四氢萘酮与α,β-不饱和羰基化合物的合成研究

发布时间：2017-08-02 15:03

  本文关键词：3,4-环戊基-1-四氢萘酮与α,β-不饱和羰基化合物的合成研究

  更多相关文章： 1-四氢萘酮 铜催化 自由基 立体选择性 炔醚

【摘要】：1-四氢萘酮是许多天然产物、药物或化工中间体的关键结构单元,因此,它们的合成非常重要。其中,3,4-环戊基-1-四氢萘酮是具有抗癌活性的海洋天然产物hemigeran的核心骨架,尽管已经有一些例子实现了3,4-环戊基-1-四氢萘酮的合成,但是,往往需要多步合成,特别是立体选择性合成方法还较少见。本文在我们最近发展的铜催化的醛直接转化为酮的方法学基础上,以廉价易得的溴化铜为催化剂,通过一个室温进行的2-乙烯基苯甲醛与3-烯基-2-溴代羰基化合物的串联环化反应高产率、高度立体选择性地合成了3,4-环戊基-1-四氢萘酮。这是较为少见的高度立体选择性的自由基反应的例子之一。产物通过L-selectride还原能够以优秀的产率合成具有四个连续的手性中心的苯并三环醇类化合物。另一方面,α，β-不饱和羰基化合物是重要的合成子,它们的区域和立体选择性合成依然有待发展。在本课题组之前炔醚的官能团化反应基础上,本文发展了一个银催化环氧化合物与炔醚或炔胺的偶联反应,一步、高区域和立体选择性地合成(E)-α,β-不饱和酯或酰胺。初步的机理研究表明,环氧化合物在反应条件下生成醛,接着发生[2+2]环加成,继而开环得到相应的产物。该反应条件温和,原子经济性好,官能团兼容性高,预计具有良好的应用前景。
【关键词】：1-四氢萘酮 铜催化 自由基 立体选择性 炔醚
【学位授予单位】：浙江师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.3
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-7
• 第一章 铜催化2-乙烯基苯甲醛与3-烯基-2-溴代羰基化合物的串联环化反应研究7-24
• 1.1 引言7
• 1.2 1-四氢萘酮的合成方法概述7-9
• 1.3 烯烃的自由基加成串联环化反应9-13
• 1.4 课题的提出13-14
• 1.5 铜催化2-乙烯基苯甲醛与3-烯基-2-溴代羰基化合物的串联环化反应研究14-15
• 1.6 反应底物扩展15-19
• 1.6.1 2-乙烯基苯甲醛的底物扩展16-18
• 1.6.2 3-烯基-2-溴代羰基化合物的底物扩展18-19
• 1.7 产物的合成应用研究19-20
• 1.8 产物立体化学和反应机理研究20-23
• 1.8.1 产物立体化学研究20-22
• 1.8.2 反应机理研究22-23
• 1.9 本章小结23-24
• 第二章 银催化的炔醚与环氧化合物的环异构化反应研究24-35
• 2.1 引言24-25
• 2.2 银催化的炔醚与环氧化合物的环异构化反应条件优化25-27
• 2.3 反应底物扩展27-30
• 2.3.1 炔醚的底物扩展27-28
• 2.3.2 环氧化合物的底物扩展28-29
• 2.3.3 炔胺的底物扩展29-30
• 2.4 产物的合成应用研究30-31
• 2.5 产物立体化学和反应机理研究31-34
• 2.5.1 产物立体化学研究31-32
• 2.5.2 反应机理研究32-34
• 2.6 本章小结34-35
• 第三章 全文总结35-36
• 第四章 实验部分36-59
• 4.1 实验通则36
• 4.2 铜催化2-乙烯基苯甲醛与3-烯基-2-溴代羰基化合物的串联环化反应实验部分36-48
• 4.2.1 铜催化2-乙烯基苯甲醛与3-烯基-2-溴代羰基化合物的串联环化反应的通用步骤36-46
• 4.2.2 苯并三环酮用L-Selectride还原成苯并三环醇的通用步骤46-48
• 4.3 银催化的炔醚与环氧化合物的环异构化反应实验部分48-59
• 4.3.1 银催化的炔醚与环氧化合物的环异构化反应通用步骤48-57
• 4.3.2 钯催化α,β-不饱和硫酯还原合成醛通用步骤57
• 4.3.3 钯催化α,β-不饱和硫酯与苯硼酸偶联合成酮通用步骤57-58
• 4.3.4 硼氢化钠还原α,β-不饱和硫酯合成醇通用步骤58-59
• 参考文献59-64
• 附录 部分化合物的NMR Spectra64-73
• 攻读学位期间取得的研究成果73-74
• 致谢74-76

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9 徐学f，

本文编号：609833