2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物的酸催化Smiles重排反应动力学

发布时间：2017-08-10 21:25

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【摘要】：研究了酸催化下的2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物Smiles重排反应的动力学,考察了盐酸的初始浓度、溶剂、反应温度和取代基对反应速率的影响。结果表明,盐酸的初始浓度增加,重排反应速率加快;在单一溶剂中反应速率的顺序为:甲醇乙醇二甲基亚砜乙腈,而在甲醇/水(1:1,V/V)的混合溶剂中反应速率明显增加,其表观反应速率常数(k_(obs))值是甲醇溶剂中的5.27倍;在25-45℃温度范围内,各衍生物的反应速率随着温度的升高而加快,其活化能(73.99-76.92 kJ·mol~(-1))、活化焓(71.57-74.38 kJ·mol~(-1))及Gibbs自由能(81.51-85.77 kJ·mol~(-1))数值相近,仅活化熵(-24.38--47.11 J·K~(-1)·mol~(-1))有一定的差别;取代基常数和表观速率常数之间呈现一定的线性关系,环上吸电子基团的存在有利于反应速率的提高;实验验证了反应机理的合理性。
【作者单位】： 浙江科技学院生物与化学工程学院;浙江科技学院浙江省废弃物生物质循环利用与生态处理技术重点实验室;中华全国供销合作总社杭州茶叶研究院;浙江大学化学系;
【关键词】： 动力学 反应机理 -二甲氧基--嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物 Smiles重排 酸催化反应
【基金】：国家自然科学基金(31471807) 公益性行业(农业)科研专项(201403030)资助~~
【分类号】：O643.32
【正文快照】： 1引言Smiles重排反应通常以碱为催化剂1-6,该反应是典型的分子内亲核取代反应,常见的主要有N O、N S和O S型Smiles重排,反应式如图1所示,其中,Y代表离去基团,X代表亲核基团,R1和R2代表苯环上的取代基;Z Z代表基团X与Y之间的连接,这种连接可以是脂肪链,也可以是芳香环,提高

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本文编号：652773