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手性环己二胺衍生物在不对称Knoevenagel反应中的应用

发布时间:2017-08-19 05:30

  本文关键词:手性环己二胺衍生物在不对称Knoevenagel反应中的应用


  更多相关文章: Knoevenagel反应 手性环己二胺 不对称催化 区域选择性 立体选择性


【摘要】:Knoevenagel反应是醛或酮类羰基化合物与活泼亚甲基化合物之间的缩合反应,该反应被用来合成α,β-不饱和羰基化合物,是一种在有机合成领域被广泛应用的形成C=C双键的方法。Knoevenagel缩合反应有着较为广泛的报道和应用,但是涉及到不对称Knoevenagel缩合反应的报道却很少。本文以反-1,2-环己二胺为原料,制备多种手性环己二胺衍生物催化剂,并对该类催化剂在不对称Knoevenagel缩合反应中的催化活性进行研究与讨论。具体内容如下:本文报道了一系列合成手性环己二胺衍生物催化剂的方法,以反-1,2-环己二胺为反应原料,经过酰化、席夫碱、还原和烷基化等反应,高效的合成了多种手性环己二胺衍生物催化剂。产物结构经过~1H NMR和MS进行表征。不对称Knoevenagel缩合反应底物的制备,通过Darzens缩合反应和Corey环氧化反应,针对2-苯基丙醛和2-苯基丁醛等衍生物的合成进行研究,合成了多种不对称Knoevenagel缩合反应原料。并且通过单因素实验讨论筛选出了最佳的反应条件,产物结构经过~1H NMR进行表征。不对称Knoevenagel缩合反应,以2-苯基丙醛和丙二酸二乙酯为反应模板,通过对催化剂、催化剂用量、溶剂和反应温度等反应条件进行单因素实验讨论,筛选出该反应的最佳反应条件。并以合成出的手性环己二胺衍生物为催化剂,在最佳反应条件下对不对称Knoevenagel缩合反应进行研究,合成出了多种不对称缩合产物。反应产物经过~1H NMR、13C NMR、MS和手性HPLC进行了表征。
【关键词】:Knoevenagel反应 手性环己二胺 不对称催化 区域选择性 立体选择性
【学位授予单位】:江苏科技大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:O621.25
【目录】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-11
  • 第一章 绪论11-23
  • 1.1 Knoevenagel缩合反应的简介11
  • 1.2 Knoevenagel反应的研究进展11-14
  • 1.2.1 碱性催化剂11-12
  • 1.2.2 酸性催化剂12
  • 1.2.3 其他催化剂12-14
  • 1.3 手性有机小分子研究进展14-19
  • 1.3.1 有机小分子催化剂的研究进展15-16
  • 1.3.2 手性胺小分子催化剂的研究进展16-18
  • 1.3.3 手性环己二胺催化剂的研究进展18-19
  • 1.4 龙葵醛及其衍生物的研究进展19-22
  • 1.4.1 Darzens缩合反应20
  • 1.4.2 Corey环氧化反应20-21
  • 1.4.3 其他方法合成龙葵醛21-22
  • 1.5 本论文的研究内容及意义22-23
  • 1.5.1 本论文的研究内容22
  • 1.5.2 本课题的研究意义22-23
  • 第二章 手性环己二胺衍生物催化剂的合成和结构表征23-33
  • 2.1 引言23
  • 2.2 实验部分23-29
  • 2.2.1 实验仪器与试剂23-24
  • 2.2.2 手性环己二胺衍生物催化剂的合成路线24-25
  • 2.2.3 手性环己二胺衍生物催化剂的合成方法25-26
  • 2.2.4 手性环己二胺衍生物催化剂的表征数据26-29
  • 2.3 结果与讨论29-32
  • 2.3.1 加料顺序和投料比例对酰胺单取代和双取代产物的影响29-30
  • 2.3.2 温度对目标化合物收率的影响30-31
  • 2.3.3 还原剂的选择和还原时间对仲胺产物收率的影响31-32
  • 2.4 本章小结32-33
  • 第三章 龙葵醛等衍生物的合成及表征33-42
  • 3.1 引言33
  • 3.2 实验部分33-37
  • 3.2.1 实验仪器与试剂33-34
  • 3.2.2 Darzens缩合反应制备龙葵醛衍生物34-35
  • 3.2.3 Corey环氧化反应制备龙葵醛衍生物35-36
  • 3.2.4 龙葵醛等衍生物的表征数据36-37
  • 3.3 结果与讨论37-41
  • 3.3.1 Darzens缩合反应中碱的选择37-38
  • 3.3.2 Darzens缩合反应中加料顺序和投料比例对环氧酸酯的影响38-39
  • 3.3.3 Darzens缩合反应中溶剂对环氧酸酯的影响39-40
  • 3.3.4 Corey环氧化反应中Lewis酸对重排反应的影响40-41
  • 3.4 本章小结41-42
  • 第四章 手性环己二胺衍生物催化的不对称Knoevenagel缩合反应42-54
  • 4.1 引言42
  • 4.2 实验部分42-50
  • 4.2.1 实验仪器与试剂42-43
  • 4.2.2 不对称Knoevenagel缩合反应合成路线和方法43-44
  • 4.2.3 不对称Knoevenagel缩合反应产物表征数据44-50
  • 4.3 结果与讨论50-53
  • 4.3.1 催化剂的筛选50-51
  • 4.3.2 反应溶剂的选择51-52
  • 4.3.3 催化剂用量和温度对反应的影响52-53
  • 4.4 本章小结53-54
  • 结论54-55
  • 参考文献55-60
  • 附录60-140
  • 攻读学位期间发表的学术论文140-141
  • 致谢141-142
  • 详细摘要142-146

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