手性环己二胺衍生物在不对称Knoevenagel反应中的应用
本文关键词:手性环己二胺衍生物在不对称Knoevenagel反应中的应用
更多相关文章: Knoevenagel反应 手性环己二胺 不对称催化 区域选择性 立体选择性
【摘要】:Knoevenagel反应是醛或酮类羰基化合物与活泼亚甲基化合物之间的缩合反应,该反应被用来合成α,β-不饱和羰基化合物,是一种在有机合成领域被广泛应用的形成C=C双键的方法。Knoevenagel缩合反应有着较为广泛的报道和应用,但是涉及到不对称Knoevenagel缩合反应的报道却很少。本文以反-1,2-环己二胺为原料,制备多种手性环己二胺衍生物催化剂,并对该类催化剂在不对称Knoevenagel缩合反应中的催化活性进行研究与讨论。具体内容如下:本文报道了一系列合成手性环己二胺衍生物催化剂的方法,以反-1,2-环己二胺为反应原料,经过酰化、席夫碱、还原和烷基化等反应,高效的合成了多种手性环己二胺衍生物催化剂。产物结构经过~1H NMR和MS进行表征。不对称Knoevenagel缩合反应底物的制备,通过Darzens缩合反应和Corey环氧化反应,针对2-苯基丙醛和2-苯基丁醛等衍生物的合成进行研究,合成了多种不对称Knoevenagel缩合反应原料。并且通过单因素实验讨论筛选出了最佳的反应条件,产物结构经过~1H NMR进行表征。不对称Knoevenagel缩合反应,以2-苯基丙醛和丙二酸二乙酯为反应模板,通过对催化剂、催化剂用量、溶剂和反应温度等反应条件进行单因素实验讨论,筛选出该反应的最佳反应条件。并以合成出的手性环己二胺衍生物为催化剂,在最佳反应条件下对不对称Knoevenagel缩合反应进行研究,合成出了多种不对称缩合产物。反应产物经过~1H NMR、13C NMR、MS和手性HPLC进行了表征。
【关键词】:Knoevenagel反应 手性环己二胺 不对称催化 区域选择性 立体选择性
【学位授予单位】:江苏科技大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:O621.25
【目录】:
- 摘要5-6
- Abstract6-11
- 第一章 绪论11-23
- 1.1 Knoevenagel缩合反应的简介11
- 1.2 Knoevenagel反应的研究进展11-14
- 1.2.1 碱性催化剂11-12
- 1.2.2 酸性催化剂12
- 1.2.3 其他催化剂12-14
- 1.3 手性有机小分子研究进展14-19
- 1.3.1 有机小分子催化剂的研究进展15-16
- 1.3.2 手性胺小分子催化剂的研究进展16-18
- 1.3.3 手性环己二胺催化剂的研究进展18-19
- 1.4 龙葵醛及其衍生物的研究进展19-22
- 1.4.1 Darzens缩合反应20
- 1.4.2 Corey环氧化反应20-21
- 1.4.3 其他方法合成龙葵醛21-22
- 1.5 本论文的研究内容及意义22-23
- 1.5.1 本论文的研究内容22
- 1.5.2 本课题的研究意义22-23
- 第二章 手性环己二胺衍生物催化剂的合成和结构表征23-33
- 2.1 引言23
- 2.2 实验部分23-29
- 2.2.1 实验仪器与试剂23-24
- 2.2.2 手性环己二胺衍生物催化剂的合成路线24-25
- 2.2.3 手性环己二胺衍生物催化剂的合成方法25-26
- 2.2.4 手性环己二胺衍生物催化剂的表征数据26-29
- 2.3 结果与讨论29-32
- 2.3.1 加料顺序和投料比例对酰胺单取代和双取代产物的影响29-30
- 2.3.2 温度对目标化合物收率的影响30-31
- 2.3.3 还原剂的选择和还原时间对仲胺产物收率的影响31-32
- 2.4 本章小结32-33
- 第三章 龙葵醛等衍生物的合成及表征33-42
- 3.1 引言33
- 3.2 实验部分33-37
- 3.2.1 实验仪器与试剂33-34
- 3.2.2 Darzens缩合反应制备龙葵醛衍生物34-35
- 3.2.3 Corey环氧化反应制备龙葵醛衍生物35-36
- 3.2.4 龙葵醛等衍生物的表征数据36-37
- 3.3 结果与讨论37-41
- 3.3.1 Darzens缩合反应中碱的选择37-38
- 3.3.2 Darzens缩合反应中加料顺序和投料比例对环氧酸酯的影响38-39
- 3.3.3 Darzens缩合反应中溶剂对环氧酸酯的影响39-40
- 3.3.4 Corey环氧化反应中Lewis酸对重排反应的影响40-41
- 3.4 本章小结41-42
- 第四章 手性环己二胺衍生物催化的不对称Knoevenagel缩合反应42-54
- 4.1 引言42
- 4.2 实验部分42-50
- 4.2.1 实验仪器与试剂42-43
- 4.2.2 不对称Knoevenagel缩合反应合成路线和方法43-44
- 4.2.3 不对称Knoevenagel缩合反应产物表征数据44-50
- 4.3 结果与讨论50-53
- 4.3.1 催化剂的筛选50-51
- 4.3.2 反应溶剂的选择51-52
- 4.3.3 催化剂用量和温度对反应的影响52-53
- 4.4 本章小结53-54
- 结论54-55
- 参考文献55-60
- 附录60-140
- 攻读学位期间发表的学术论文140-141
- 致谢141-142
- 详细摘要142-146
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 陈元伟;;己二胺微量分析方法[J];河南化工;1989年03期
2 尹明华;张玉林;王泰来;;从废液中提取己二胺[J];河南化工;1992年09期
3 李本斌,王红专,宁崇克;己二胺装置第二脱轻组分塔及成品塔的改造[J];河南化工;2003年11期
4 华燕;赵铎;;低压加氢己二胺生产中提高反应产能的有效途径[J];河南化工;2006年07期
5 李燕;赵铎;孙津生;李鑫钢;李玉安;路秀林;;己二胺装置精馏工序的模拟及扩产改造研究[J];石油化工设计;2006年04期
6 王红专;赵晓东;;己二胺装置第一脱氢塔分离能力不足的原因分析及对策[J];石油化工应用;2007年06期
7 杨永珍;宋静静;李勇;刘旭光;许并社;;1,6-己二胺对碳微球的功能化修饰[J];化工学报;2012年10期
8 ;己二胺生产新工艺[J];合成纤维工业;1981年05期
9 曲筠,唐雯霞,胡宏纹,戴安邦,藉秀娟,张福荣,刘煜;顺式-1,3环己二胺合铂配合物的合成、表征及抗癌作用[J];应用化学;1986年03期
10 侯世珍;安郁琴;;己二胺制浆的研究[J];陕西科技大学学报;1986年01期
中国重要会议论文全文数据库 前5条
1 任晓光;李翠清;刘嘉敏;;己二胺副产物的研究与利用[A];第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(下)[C];2004年
2 瞿兰;龙盛如;张美林;杨杰;;聚对苯二甲酰丁二胺/己二胺的合成及其初步表征[A];2010年全国高分子材料科学与工程研讨会学术论文集(上册)[C];2010年
3 崔胜峰;吕敬松;周成合;;类顺铂双环己二胺镉超分子的设计合成及其抗癌活性研究[A];全国第十六届大环化学暨第八届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2012年
4 张奇龙;张云黔;朱必学;;具有纳米管道结构的配合物合成与结构[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
5 巩清叶;刘维民;;癸二酸和1,6-己二胺作为菜籽油添加剂的摩擦聚合反应[A];第七届全国摩擦学大会会议论文集(一)[C];2002年
中国重要报纸全文数据库 前4条
1 特约记者 王景春 通讯员 唐义臣;神马高纯度己二胺首度外销[N];中国化工报;2006年
2 龚世峰 杨沛洁;用外企“废品”创千万利润[N];平顶山日报;2010年
3 记者 杨沛洁 通讯员 亢旭阳;尼龙化工公司技术改造取得重大突破[N];平顶山日报;2009年
4 实习记者 王莉;赢创在华扩大己二胺哌啶产能[N];中国化工报;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前7条
1 唐演;手性环己二胺衍生物在不对称Knoevenagel反应中的应用[D];江苏科技大学;2016年
2 王红专;树脂吸附法处理己二胺废水工艺研究[D];郑州大学;2013年
3 麻洪先;对苯二胺催化加氢合成1,4-环己二胺[D];华东理工大学;2014年
4 沈海波;固载型环己二胺衍生催化剂在不对称Aldol反应中的应用[D];西南大学;2015年
5 王豪;己二胺基甲基苯基POSS及其复合材料的制备[D];陕西科技大学;2012年
6 费凡;反式—左旋-1,2-环己二胺—环糊精键接物的设计、合成与结构表征[D];昆明理工大学;2014年
7 郭登银;六亚甲基二异氰酸酯合成工艺的研究[D];中北大学;2008年
,本文编号:698974
本文链接:https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/698974.html