芳炔三唑类和芳炔膦类化合物的一锅合成方法学研究

发布时间：2017-09-05 22:36

  本文关键词：芳炔三唑类和芳炔膦类化合物的一锅合成方法学研究

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【摘要】：炔胺与炔膦分别是指炔键与氮原子和磷原子直接相连的一类化合物的总称,这两类化合物在有机光电材料、有机合成前驱体、药物化学、天然产物化学等方面都有着十分重要的应用。炔胺与炔膦中的氮原子与磷原子能够使炔键发生极化,尤其是当杂原子上连接有吸电子基团时极化效果更为显著,使炔胺和炔膦类化合物在参与其他反应时具有更好的反应效果,同时具有一定的立体选择性和区域选择性。目前合成炔胺及炔膦类化合物的方法主要是消除法和金属催化的方法,这两种方法都具有不可克服的缺点,因此开发一种方便普适的方法具有重要的科学意义和应用价值。本实验室开发了一种一锅法构筑碳碳三键的有效方法,并应用该方法成功合成了一系列的炔硫醚和一系列的炔硒化合物。在此基础上,本论文主要利用这一方法来探究炔胺及炔膦类化合物的合成。经过查阅大量文献资料,作者设计合成了两类底物：芳甲酰甲基唑、芳甲酰甲基膦。其合成路线分别为：二苯基乙炔与叠氮化钠反应,反应产物再与溴代芳基乙酮反应得到芳甲酰甲基唑；二苯基乙氧基膦与溴代芳基乙酮反应得到芳甲酰甲基膦。按照本实验室开发的一锅法构筑碳碳三键的方法,作者分别观察了上述两类底物的一锅反应,发现在低温.℃,氮气保护下,先加入LiHMDS(1.5eq)反应60 min,再加入ClP(O)(OEt)2(1.7 eq),最后在0℃条件下再次加入LiHMDS (2.0 eq)反应1 h。在这种条件下以较高的收率得到了目标化合物,同时对中间体进行了捕捉和表征。一锅合成法产率较高,反应原料便宜易得,同时操作也较为简单,对不同基团具有兼容性,是合成炔胺及炔膦类化合物的有效方法。本文所有反应底物均通过1H NMR和13C NMR得以确认,所有最终产物均通过1H NMR,13C NMR, HRMS,MS得以确认。
【关键词】：炔胺 三唑 炔膦 一锅法合成 烯醇式结构
【学位授予单位】：湖南大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.3
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-10
• 第1章 绪论10-32
• 1.1 炔胺及炔磷类化合物的合成进展10-12
• 1.2 炔胺类化合物的合成方法12-18
• 1.2.1 消除反应合成炔胺12-14
• 1.2.2 金属催化偶联合成炔胺14-16
• 1.2.3 其它方法合成炔胺16-18
• 1.3 炔膦化合物的合成方法18-21
• 1.3.1 消除法合成炔膦18-19
• 1.3.2 金属催化合成炔膦19-20
• 1.3.3 炔金属化合物合成炔膦20-21
• 1.4 炔胺及炔膦化合物的应用21-28
• 1.4.1 炔胺化合物的应用21-26
• 1.4.2 炔膦化合物的应用26-28
• 1.5 一锅合成法28-29
• 1.6 课题的引入29-32
• 1.6.1 前期研究29-31
• 1.6.2 本论文研究内容31-32
• 第2章 底物2-苯甲酰甲基-4,5-二苯基-1,2,3-三唑的合成32-42
• 2.1 芳基乙酮的溴化32-33
• 2.2 4,5-二取代-1,2,3-三唑化合物的合成33-35
• 2.3 2-苯甲酰甲基-4,5-二苯基-1,2,3-三唑的合成35-36
• 2.4 实验部分36-42
• 2.4.1 实验仪器与试剂36
• 2.4.2 2-苯甲酰甲基-4,5-二芳基-1,2,3-三唑的合成36-42
• 第3章 N2-芳炔三唑类化合物的一锅法合成42-52
• 3.1 N2-芳炔三唑类化合物的一锅法合成设计42
• 3.2 结果和讨论42-47
• 3.2.1 合成方法42-44
• 3.2.2 目标化合物分子的结构分析44-47
• 3.3 实验部分47-52
• 3.3.1 仪器和试剂47
• 3.3.2 实验步骤47-52
• 第4章 炔膦化合物的一锅法合成52-67
• 4.1 炔膦化合物的一锅法合成设计52
• 4.2 结果和讨论52-56
• 4.2.1 合成方法52-54
• 4.2.2 目标化合物分子68b的结构分析54-56
• 4.3 实验部分56-60
• 4.3.1 仪器和试剂56-57
• 4.3.2 实验步骤57-60
• 4.4 一锅法合成机理研究60-67
• 4.4.1 酮的烯醇式互变61
• 4.4.2 机理考察61-63
• 4.4.3 结果和讨论63-67
• 结论67-68
• 参考文献68-77
• 附录A 化合物一览表77-81
• 附录B 化合物谱图81-147
• 致谢147

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本文编号：800613