含多核簇金属有机骨架材料的合成及性质研究
本文关键词:含多核簇金属有机骨架材料的合成及性质研究
更多相关文章: 配位聚合物 多核簇 镧系金属 离子探针 氨基酸识别 磁性
【摘要】:在溶剂热条件下,采用不同羧酸类配体和镧系金属离子、过渡金属离子反应,合成了2个系列的含三核稀土簇金属有机骨架化合物和1个含五核铜簇的金属有机骨架化合物。采用红外光谱(IR)、X-射线单晶衍射(X-ray)、X-射线粉末衍射(PXRD)、热重分析(TGA)等分析手段对其结构进行了表征,并研究了它们的性能。论文共有3章节:第一章:对金属有机骨架材料(MOFs)及其合成方法进行简单介绍,简述了含多核簇金属有机骨架材料的研究进展。第二章:介绍了以线性二羧酸配体(对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸)为有机配体,以镧系金属离子作为金属中心,溶剂法条件下合成出具有三维孔洞结构的配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF·4H_2O(Ln=Tb,Eu,Dy,Er,Sm,Yb, Gd) (1-7)和[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O (Ln=Eu, Tb,Dy, Er,Yb,Gd) (8-13),对2个系列配合物的结构和性质研究可知:配合物1-7为异质同晶体,金属离子均为八配位的,配合物8-13也是异质同晶体,金属离子则为七配位的,两个系列配合物次级结构单元均以三个金属离子以μ_3-OH基团中氧原子相连形成一个三核金属簇,三核簇经由线性配体相互连接最终构筑成具有漂亮的橄榄球形空腔结构的三维网格结构。这些配合物有较好的热稳定性,在430℃下任然可以保持结构框架的相对完整。Fe~(3+)和L-Asp溶液对配合物1具有猝灭作用,所以配合物1可以用来检测识别Fe~(3+)和L-Asp溶液,配合物8对Fe~(3+)也具有识别和检测的性能。第三章:介绍利用线性的配体4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酸与铜离子构筑了化合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O(14),化合物14以五核铜簇作为SUBs,配体连接形成二维格子状结构,配合物14具有铁磁性作用。
【关键词】:配位聚合物 多核簇 镧系金属 离子探针 氨基酸识别 磁性
【学位授予单位】:辽宁大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:O641.4
【目录】:
- 摘要4-5
- ABSTRACT5-12
- 第0章 前言12-22
- 0.1 金属有机骨架化合物(MOFs)12-14
- 0.1.1 金属有机骨架化合物(MOFs)简介12-13
- 0.1.2 金属有机骨架化合物的合成方法13-14
- 0.2 含多核簇金属有机骨架材料的研究进展14-20
- 0.3 本课题的选题意义以及研究思路20-21
- 本论文中所用到的三种配体的结构图及中英文名称21-22
- 第1章 由H_2BDC与2,6-H_2NDC为配体与稀土元素所构成配合物的合成、结构及性质的研究22-46
- 1.1 实验部分22-27
- 1.1.1 实验仪器22-23
- 1.1.2 实验试剂23-24
- 1.1.3 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF·4H_2O(1-7)的合成24-25
- 1.1.4 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O(8-13)的合成25-26
- 1.1.5 配合物1-7的晶体结构测定26-27
- 1.1.6 配合物8-13的晶体结构测定27
- 1.2 结果与讨论27-45
- 1.2.1 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF-4H_2O(1-7)的晶体结构描述27-30
- 1.2.2 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O(8-13)晶体结构描述30-33
- 1.2.3 配合物1和配合物8的红外光谱33-34
- 1.2.4 配合物1和配合物8的粉末衍射图谱34-37
- 1.2.5 配合物1和配合物8的热重行为表征37-39
- 1.2.6 配合物1、2与配合物8、9的荧光性质39-41
- 1.2.7 配合物1和配合物8对金属离子和氨基酸的荧光响应行为41-45
- 本章小结45-46
- 第2章 4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酸作为配体与铜构筑多孔配位聚合物的合成、结构和性质的研究46-56
- 2.1 实验部分46-48
- 2.1.1 实验仪器46
- 2.1.2 实验试剂46
- 2.1.3 配合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)_4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O(14)合成46-47
- 2.1.4 配合物14的晶体结构测定47-48
- 2.2 结果与讨论48-54
- 2.2.1 配合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)_4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O的晶体结构描述48-51
- 2.2.2 配合物14的红外光谱51-52
- 2.2.3 配合物14的粉末衍射图谱52-53
- 2.2.4 配合物14的热重行为表征53-54
- 2.2.5 配合物14的磁性54
- 2.3 小结54-56
- 第3章 结论与展望56-58
- 3.1 结论56-57
- 3.2 展望57-58
- 致谢58-59
- 参考文献59-62
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