芳香化合物亲核、亲电反应活性的理论预测和实验反应速率的相关性研究

发布时间：2017-09-30 01:08

  本文关键词：芳香化合物亲核、亲电反应活性的理论预测和实验反应速率的相关性研究

  更多相关文章： 反应速率 原子电荷 静电势 平局局部离子化能 轨道成分分析

【摘要】：选择自然布局分析(NPA)电荷、Hirshfeld电荷、分子范德华表面1.6?处的静电势、最低未占据轨道(LUMO)成分、分子范德华表面1.6?处的平均局部离子化能、简缩福井函数和简缩双描述符来预测芳香族化合物亲核加成、亲核取代和亲电反应的活性位点,并分析理论预测结果和实验反应速率之间的相关性.发现这些方法都能准确地预测反应的活性位点.还发现不管对亲核反应还是对亲电反应,体现局部电子硬度的方法,如Hirshfeld电荷和分子范德华表面1.6?处的静电势,其预测结果的大小能较好地反映实验反应速率的相对大小,而体现局部电子软度的方法,简缩福井函数和简缩双描述符,其预测结果和实验反应速率的相关性较小.
【作者单位】： 北京科技大学化学与生物工程学院化学与化学工程系;
【关键词】： 反应速率 原子电荷 静电势 平局局部离子化能 轨道成分分析
【基金】：国家自然科学基金(Nos.21173020,21473008)资助项目~~
【分类号】：O621.25
【正文快照】： 亲核和亲电反应是两类常见的有机化学反应,在有机合成中有着重要的应用[1~3].在亲核和亲电反应中,有两个问题是不可忽略的,一是亲核(亲电)试剂进攻反应物的可能位置,即反应的活性位点;二是在相同条件下不同分子进行相同类型反应时反应速率的相对大小.对这两个问题原则上可以通

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前8条

1 周夏禹;荣春英;卢天;刘述斌;;用Hirshfeld电荷定量标度亲电性和亲核性:含氮体系(英文)[J];物理化学学报;2014年11期

2 张千慧;王阳;刘翠;杨忠志;;7,8-二氢-8-氧鸟嘌呤碱基对的量子化学研究[J];化学学报;2014年08期

3 沈舒苏;;乙烯基碳上的亲核取代反应[J];有机化学;2014年12期

4 付蓉;卢天;陈飞武;;亲电取代反应中活性位点预测方法的比较[J];物理化学学报;2014年04期

5 曹硕;景艳锋;刘云云;万结平;;基于缺电子烯胺交叉氨化过程的多组分反应研究进展[J];有机化学;2014年05期

6 许惠英;王维;邹建卫;;PH_2X与五元杂环体系磷键相互作用的理论研究[J];化学学报;2013年08期

7 卢天;陈飞武;;原子电荷计算方法的对比[J];物理化学学报;2012年01期

8 卢天;陈飞武;;分子轨道成分的计算[J];化学学报;2011年20期

【共引文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 何伟平;黄菊;王德堂;刘晓静;;苯乙烯的密度泛函研究[J];四川大学学报(自然科学版);2016年06期

2 赵蔡斌;葛红光;张强;靳玲侠;王文亮;尹世伟;;理论研究BBPQ-PC_(61)BM体系的光伏性质（英文）[J];物理化学学报;2016年10期

3 宋本腾;褚月英;王吉清;郑安民;邓风;;分子间相互作用对核酸碱基中~(17)O屏蔽张量与四极耦合常数影响的理论计算研究[J];波谱学杂志;2016年03期

4 费哲君;王树博;李存璞;张雪飞;赵玉彬;谢晓峰;黄海燕;;一步法制备两性离子交换膜的方法与性能研究[J];高校化学工程学报;2016年04期

5 曹静思;韦美菊;陈飞武;;极性分子键角与键偶极矩的关系[J];物理化学学报;2016年07期

6 刘科梅;聂挺;潘栋梁;胡川;陆豫;余勃;;量子化学计算研究4种黄酮类天然抗氧化物清除自由基活性的构效关系[J];南昌大学学报(理科版);2016年03期

7 姜伟;张璐;陆豫;余勃;;7种白藜芦醇及其多羟基位衍生物的清除自由基活性机理的理论预测分析[J];南昌大学学报(理科版);2016年03期

8 曹静思;陈飞武;;芳香化合物亲核、亲电反应活性的理论预测和实验反应速率的相关性研究[J];有机化学;2016年10期

9 李瑞连;杜梅芳;乌晓江;许鲁霞;张忠孝;;高岭土对准东高碱煤煤灰熔融特性影响的量子化学与实验研究[J];燃料化学学报;2016年05期

10 高正阳;吕少昆;李晋达;杨朋飞;陈传敏;;褐煤表面吸附水分子的微观机理[J];动力工程学报;2016年04期

【二级参考文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 刘帅;李书实;刘冬佳;王长生;;碱基腺嘌呤与多肽酰胺间氢键作用的最佳位点[J];物理化学学报;2013年12期

2 郑妍;蔡皖飞;李来才;;木犀草素与腺嘌呤相互作用的理论研究[J];原子与分子物理学报;2013年01期

3 陈战国;王丹;李亚男;王英杰;胡均利;夏伟;;功能化烯胺的合成(Ⅰ):混合溶剂中硫脲催化α,β-邻位氨基溴转变成α,β-脱氢氨[J];化学学报;2012年21期

4 韩莹;孙晶;孙岩;高红;颜朝国;;β-烯胺酯为关键中间体的串联反应研究进展[J];有机化学;2012年09期

5 卢天;陈飞武;;原子电荷计算方法的对比[J];物理化学学报;2012年01期

6 霍红洁;赵东霞;杨忠志;;碱基与氮甲基乙酰胺相互作用的从头算和ABEEM_(σπ)研究[J];高等学校化学学报;2011年12期

7 许惠英;王维;;镁卟啉与氮、氧杂环化合物的相互作用[J];物理化学学报;2011年11期

8 卢天;陈飞武;;分子轨道成分的计算[J];化学学报;2011年20期

9 申涛;杜凤沛;刘婷;姚广伟;吴峥;方萌萌;徐筱杰;路慧哲;;咪唑甘油磷酸酯脱水酶与含氮杂环磷酸酯类抑制剂作用方式的分子模拟[J];物理化学学报;2011年08期

10 郑文锐;徐菁利;熊瑞;;N—O键解离焓的密度泛函理论研究[J];物理化学学报;2010年09期

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 汤晓壮,潘其经;悬浮液氧化法制取四氧化三锰的反应速率[J];中国锰业;2002年01期

2 周凤;反应速率实验中存在的问题分析[J];胜利油田职工大学学报;2002年04期

3 张建蓉;;反应速率测定实验的创新设计[J];西南师范大学学报(自然科学版);2011年02期

4 禚淑苹，司维江;反应物混合水平对反应速率的影响[J];山东师大学报(自然科学版);1995年02期

5 刘文芳;;探究钠与酸溶液的反应速率[J];化学教育;2009年05期

6 杨保俊,于少明,侯莉,单承湘;硫酸浓度对蛇纹石中氧化镁浸出反应速率的影响[J];应用化学;2001年03期

7 郭飞君 ,王晓菊;对有多种反应物存在的反应速率简便积分方法[J];长春师范学院学报;1997年05期

8 陈诵英;彭少逸;;动态方法测定吸附和表面反应速率[J];化学反应工程与工艺;1988年03期

9 冯仰婕，陈文伟，滕忠健，鲍景旦;一些抑制剂对脲酶反应速率的影响[J];应用化学;1994年03期

10 石进超,高全昌,彭晓琦,史振民;溴化十六烷基三甲基铵对青霉素G钠盐碱水解反应速率的影响[J];西北大学学报(自然科学版);1997年04期

中国重要会议论文全文数据库 前3条

1 谭广雷;汪琦;郑红霞;张松;刘忠锁;;固体反应非等温动力学速率式的改进[A];“国际化学年在中国”——中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议暨江苏省第三届热分析技术研讨会论文集[C];2011年

2 王文己;赵仪;;用量子瞬子方法评估非谐性对反应速率的影响[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年

3 巨发青;;浅议中学课本中的催化剂[A];甘肃省化学会二十六届年会暨第八届中学化学教学经验交流会论文集[C];2009年

中国重要报纸全文数据库 前1条

1 江苏省滨海明达中学 叶辉华;谈“活动探究”栏目教学的实施[N];学知报;2011年

中国硕士学位论文全文数据库 前3条

1 赵雨;离线呼吸法确定反应速率的应用条件分析[D];西安建筑科技大学;2015年

2 乔亚华;Ru～（3+）与[RuNO]～（3+）的速差动力学分析方法研究[D];中国原子能科学研究院;2006年

3 李楠;高考试卷中化学反应进程图浅析[D];西北大学;2014年

，

本文编号：945250