蔬菜中乙酰甲胺磷及代谢物甲胺磷残留的降解动态研究

发布时间：2020-08-28 12:55

　　乙酰甲胺磷在使用过程中会降解并产生甲胺磷,存在较大的质量安全隐患。金华市多年农产品例行监测表明,乙酰甲胺磷和甲胺磷同时检出或超标的情况时有发生,但由于乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在蔬菜上的降解动态规律不明确,查处缺乏技术依据,难以判定是违规使用乙酰甲胺磷造成还是违法使用甲胺磷造成,给监管带来极大难度。目前气相色谱法检测乙酰甲胺磷和甲胺磷的方法存在较明显的基质效应影响,同时存在色谱图峰形较宽、拖尾和进样口吸附等问题,检测方法检出限高、准确度低。本研究通过改进前处理方法和优化气相色谱仪器条件,采用空白基质匹配标准溶液和前后标准溶液平均值校准法,改善色谱峰形、消除基质效应,从而提高了检测灵敏度和准确度;通过对蔬菜上乙酰甲胺磷农药及其代谢物甲胺磷的降解规律的研究,明确了乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷的在降解过程中的变化规律,同时获得了农药安全间隔期,为农业生产和农产品质量安全监管执法提供了技术支撑。1、优化建立乙酰甲胺磷和甲胺磷残留检测方法通过用不含乙酰甲胺磷和甲胺磷成分的空白蔬菜基质来配制标准溶液,用于气相色谱外标法定量分析,显著消除了这2种农药的基质增强效应,提高了检测准确度。通过对氮吹浓缩温度、气相色谱仪进样口条件和程序升温等方面进行改进和优化,显著改善了乙酰甲胺磷和甲胺磷的色谱峰拖尾和峰宽过宽等问题,提高了检测灵敏度和精密度。通过以上优化建立了乙酰甲胺磷和甲胺磷残留检测方法,显著提高了检测准确度、灵敏度和精密度。方法的检出限为0.007～0.01 mg/L,回收率为83.9%～102.5%,相对标准偏差为2.4%～4.3%。2、乙酰甲胺磷乳油及其代谢物甲胺磷田间降解规律的研究选取白菜、豇豆和青菜等蔬菜作物作为试验对象,按照现有乙酰甲胺磷推荐使用浓度喷洒其乳油,并在第1/12、1、3、5、7、14、28d分别取样检测,检测蔬菜中乙酰甲胺磷机及其代谢物甲胺磷的残留量,获得这2种成分在蔬菜上的降解动态,明确了其降解规律。探明当甲胺磷检测超标时,乙酰甲胺磷和甲胺磷在蔬菜上降解关系为4.7:1～16.2:1,掌握了 2种农药在降解过程中的变化关系。即:如果检测出蔬菜中乙酰甲胺磷和甲胺磷的残留量比例在4.7:1～16.2:1范围内,则可认为是使用乙酰甲胺磷造成的甲胺磷检出,不存在违法违规用药的情况;如果超出此范围,尤其是比例低于4.7:1,则可能是违法使用甲胺磷或超浓度使用乙酰甲胺磷导致。此外,甲胺磷在降解过程中的最大残留量为设施白菜上施药2小时后,残留量峰值为8.76±0.017mg/kg,如果甲胺磷残留量检测值超过此数值,极有可能存在违规使用禁用农药甲胺磷的情况。此研究结论可为农产品质量安全检测和监管提供必要的技术参考。3、乙酰甲胺磷使用规程和风险评价通过对乙酰甲胺磷乳油在蔬菜上田间降解规律的研究,明确不同蔬菜使用乙酰甲胺磷的安全间隔期。目前乙酰甲胺磷乳油的安全间隔期是根据乙酰甲胺磷残留量制定的,考虑到其代谢物甲胺磷存在一定的安全风险。因此,本研究首次提出了根据2种成分最终残留量确定乙酰甲胺磷使用安全间隔期,建立了科学的乙酰甲胺磷的安全高效使用规程,解决了使用乙酰甲胺磷易造成甲胺磷超标的技术难题。综上所属,目前乙酰甲胺磷在金华市范围内仍有一定量的使用,且检出率呈现上升趋势,乙酰甲胺磷无论是在储藏或使用过程中,均会降解产生高毒农药甲胺磷,因此需要从控制储存环境和规范用药两方面来降低其质量安全风险。乙酰甲胺磷最好储藏在30℃以下的环境中,并避免阳光直射为宜。同时应严格按照乙酰甲胺磷使用规范使用,不得随意提高使用浓度,露天栽培安全间隔期必须控制在7d以上,在大棚条件下需适当延长安全间隔期,延长天数至14 d以上。
【学位单位】：浙江大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2019
【中图分类】：X592
【部分图文】：

谱图,标样,谱图,进样

图１邋４种有机磷农药标样及样品谱图逡逑Ａ．进样前丙酮溶剂配标样谱图；Ｂ．进样前第一组空白基质配标样谱图；逡逑Ｃ．进样前第二组空白基质配标样谱图；Ｄ．样品谱图。逡逑１．乙酰甲胺磷：２．氧化乐果；３．甲基对硫磷；４．毒死蜱逡逑２．２．２基质效应对４种有机磷农药测定结果的影响逡逑从表１可见，上述４种有机磷农药均有较强的基质增强效应，以纯溶剂标准曲线逡逑进行定量计算时，４种农药的平均回收率在］３５％？１６７％，回收率明显偏高；而以空逡逑白基质标准曲线进行定量计算时，４种农药的平均回收率在９２％？１０９％邋（表２），结逡逑果较为理想，表现出相对较好的消除基质增强效应的作用，结果的准确性明显提高。逡逑上述４种农药的基质增强效应由大到小依次为氧化乐果、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、逡逑毒死蜱。逡逑１５逡逑

水浴温度,甲胺磷,检测结果

受到很大影响。因此，将水浴温度在３０°Ｃ？８０°Ｃ范围内以１０°Ｃ为梯度进行调节，氮逡逑气流速控制在液面波动但不溅出为宜。水浴温度、氮吹时间和回收率（理论浓度为０．１逡逑ｍｇ／Ｌ）三者的关系见图２、图３，从检测准确度和检测效率两方面兼顾考虑，水浴温度逡逑应选择５０°Ｃ。逡逑１２０逡逑１００邋一＂逡逑回逡逑４０逡逑２０逡逑３０逦４０逦５０逦６０逦７０逦８０逦９０逡逑逼度ｔ逡逑图２水浴温度对乙酰甲胺磷检测结果的影响逡逑１８逡逑

水浴温度,检测结果,溅出,检测效率

【参考文献】