乙烯在H[AI]ZSM-5沸石中扩散的MD研究和β-氨基酮不对称还原反应的QM研究

发布时间：2021-01-05 22:10

　　论文分为两个部分。 第一部分用分子动力学（MD）模拟研究了不同浓度的乙烯分子在沸石H[A1]ZSM-5孔道中的扩散特性，并综述了近十年来MD在研究分子在沸石中扩散这一研究领域的最新科研成果。研究发现随着乙烯分子浓度的增加，被吸附的乙烯分子之间相互作用能随之增加，而乙烯分子的总扩散系数随浓度增加而单调递减。 第二部分采用AM1和HF／STO-3G法研究了R和S型4-苄基-5,5-二苯基-1,3,2-嗯唑硼烷催化还原系列β-氨基酮即（3-N-吗啉）-1-（4-X）-苯基-1-丙酮（X=H，C1，Br,CH₃）的不对称还原反应。从头算方法研究了反应历程，同时揭示了2mol的BH₃在反应体系中的作用。AM1计算结果表明，CBS反应机理中第一、三步为放热过程，第二、四步为吸热过程，且第四步吸热最多，同时第三步氢转移产物有一四元环结构，对第二步反应过程的动态计算，获得了R和S型过渡态的优化构型及其熵和焓等热力学参数，由此计算得到最终产物的理论e.e.％值，与实验值基本吻合。 

【文章来源】：苏州大学江苏省

【文章页数】：72 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
中文摘要
英文摘要
第一部分 乙烯在H[Al]ZSM-5沸石中的扩散的MD研究
    第一章 绪论
        参考文献
    第二章 分子动力学基本原理
        2.1 势能函数
        2.2 分子动力学性质
        2.3 光谱
        2.4 分子动力学模拟计算步骤
        参考文献
    第三章 浓度对乙烯分子在H[Al]ZSM-5沸石中扩散的影响
        3.1 计算模型和MD模拟方法
        3.2 MD模拟精度
        3.3 乙烯分子的动能、势能及总能量
        3.4 非键相互作用能
        3.5 乙烯分子在H[Al]ZSM-5沸石中的吸附热
        3.6 乙烯分子在H[Al]ZSM-5沸石中的扩散系数
        本章小结
        参考文献
    第四章 分子动力学应用进展
        4.1 甲烷
        4.2 乙烷、丙烷和乙烯
        4.3 正丁烷和正己烷
        4.4 烷烃的混合物
        本章小结
        参考文献
第二部分 β-氨基酮不对称还原反应的QM研究
    第五章 绪论
        参考文献
    第六章 （S）-4-苄基-5，5-二苯基-1，3，2-噁唑硼烷催化还原（3-N-吗啉）-1-苯基-1-丙酮
        6.1 计算模型和计算方法
        6.2 硼烷和（3-N-吗啉）-1-苯基-1-丙酮的反应
        6.3 噁唑硼烷和噁唑硼烷-硼烷配合物
        6.4 噁唑硼烷-硼烷-酮配合物
        6.5 噁唑硼烷-烷氧基硼烷配合物
        6.6 光学活性二级醇
        本章小结
        参考文献
    第七章 （R）-4-苄基-5，5-二苯基-1，3，2-噁唑硼烷催化还原系列β-氨基酮
        7.1 计算方法
        7.2 静态计算结果
        7.3 动态计算结果
        本章小结
        参考文献
    第八章 系列β-氨基酮不对称还原反应第二步的动态研究及其最终产物e.e.％的理论计算
        8.1 理论计算公式
        8.2 不对称还原反应第二步生成R和S型对映体的反应速度常数之比值和最终产物理论e.e.％值的计算
        8.3 过渡态分子的一些主要结构参数
        本章小结
        参考文献
硕士期间发表和待发表的学术论文
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]Influences of Brnsted Acidic Sites in HZSM-5 on Polarization and Electronegativity of Ethene Studied by Molecular Dynamics[J]. 樊建芬,肖鹤鸣,王秋霞,夏其英.  Chinese Journal of Chemistry. 2002(07)
[2]手性含硫噁唑硼烷催化芳酮不对称还原反应的量子化学研究[J]. 李明,谢如刚,田安民.  化学学报. 2000(05)
[3]Molecular Dynamics Simulations of Ethene Diffusion in Orthorhombic and Monoclinic MFI[J]. 樊建芬,肖鹤鸣.  分子科学学报. 1998(03)



本文编号：2959386