手性农药毒氟磷在黄瓜和土壤中的残留分析及消解动态研究

发布时间：2020-04-13 04:44

【摘要】：毒氟磷是贵州大学精细化工研究开发研发出来的一种新型的手性抗病毒药物,因其高效、低毒等特点被广泛应用于防治黄瓜、番茄等蔬菜作物上病毒病。目前对毒氟磷的手性研究多数是建立在正相系统条件下的液相色谱研究,极少在反相系统条件下进行毒氟磷对映体的研究。本文旨在建立了LC-MS/MS法检测毒氟磷对映体在黄瓜和土壤上的残留分析方法,并于2016-2017年分别在安徽宿州、北京、贵州贵阳三地进行20%毒氟磷悬浮剂在黄瓜及土壤上的消解动态和最终残留试验,为毒氟磷对映体在其他作物上残留检测提供理论依据和技术支持。采用乙腈作为提取剂,经过涡旋和离心,随后通过分散固相萃取法净化;乙腈和水(0.1%甲酸)作为流动相,温度为20°C,流速为0.65 mL/min,使用LC-MS/MS在S-OD手性柱上实现手性分离。通过正交设计实验对样品的前处理进行优化,并进行极差和方差分析,得出最优的前处理方法,该方法显示出好的线性和灵敏度。实验结果表明:毒氟磷R/S体的质量浓度范围在0.01-4.00μg/mL内,显现出良好的线性关系,相关线性系数(R~2)0.9986,仪器的最低检出限线为2.0×10~-1111 g,最低检测浓度为0.02 mg/kg。土壤中均以0.02、0.2、2、8 mg/kg作为毒氟磷R/S体的四个添加水平,平均添加回收率分别为80.97-96.21%和82.75-95.44%,相对标准偏差分别为3.10-4.43%和1.30-4.89%。黄瓜中均以0.02、0.2、2 mg/kg作为毒氟磷R/S体的三个添加水平,平均添加回收率分别为91.92-98.42%和86.54-97.57%,相对标准偏差分别为1.61-4.99%和5.61-9.72%。同时该方法成功应用于20%毒氟磷悬浮剂在黄瓜和土壤上两年三地的消解动态和最终残留实验的样品检测中,结果表明:毒氟磷对映体在安徽宿州、北京黄瓜和安徽宿州土壤上的降解符合一级动力学方程,毒氟磷R体优先毒氟磷S体降解。安徽宿州、北京、贵州贵阳土壤样本中毒氟磷S体的残留量分别为:0.03-0.28 mg/kg、0.05-0.48 mg/kg、1.21-5.41 mg/kg,毒氟磷R体的残留量为:0.09-0.46 mg/kg、0.03-0.37 mg/kg、1.05-5.42 mg/kg;安徽宿州、北京、贵州贵阳黄瓜样本中毒氟磷S体的残留量为:0.02-0.17 mg/kg、0.02-0.22 mg/kg、0.02-0.35mg/kg;毒氟磷R体的残留量为:0.02-0.14 mg/kg、0.02-0.15 mg/kg、0.02-0.32mg/kg。土壤中毒氟磷对映体的残留高于黄瓜中毒氟磷对映体的残留量,并且贵州贵阳土壤中的毒氟磷对映体的残留量高于安徽宿州、北京土壤中毒氟磷对映体的残留量。
【图文】：

对映体,结构式

图 1-1 毒氟磷对映体结构式Figure 1-1 Structure of the two enantiomers of dufulin：毒氟磷纯品为无色晶体，其熔点为 143-145 oC，易溶于基亚砜等有机溶剂，22 oC 在水、丙酮、环己烷、环己酮别为 0.04 g/L，147.80 g/L,17.28 g/L，329.00 g/L，73.30 g潮湿均稳定，遇酸和碱时逐渐分解。氟磷原药(≥98%)急性经口经皮毒性试验提示为微毒农药；试验表明无刺激性；豚鼠皮肤变态试验提示为弱致敏物；鼠睾丸精母细胞染色体畸变试验和小鼠骨髓多染红细胞微性经口毒性试验未见雌雄性 Wistar 大鼠的各脏器存在明鸟等非靶标生物高度安全[37]。理与应用范围：毒氟磷通过激活水杨酸信号分子，进而激活植物防御因子，提高作物总体系统抗病性，最终使病毒无法

添加浓度,黄瓜,空白样品,色谱图

54附图1、液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS) 检测毒氟磷对映体在黄瓜和土壤中的典型色谱图附图 1 黄瓜和土壤空白样品及添加样品的典型色谱图(添加浓度 0.02 mg/kg)Attached Figure. 1 Typical chromatograms of blank and spiked cucumber and soil samples (0.02mg/kg).
【学位授予单位】：贵州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：S481.8

【参考文献】